ESAME SCRITTO DI CHIMICA ORGANICA

1) Indicare qual è il prodotto di ossidazione parziale del 2-metilpentan-2-olo:

A) 2-metilpentanale
1 pt
B) 2-metilpentan-3-one
C) non si ossida
D) pentan-2-one
E) 2-metilpentan-2-one

2) Definire la relazione stereochimica tra le due seguenti strutture:

A) sono composti meso 1 pt

B) sono enantiomeri
C) sono strutture identiche
D) sono diasteroisomeri

3) Analizzare la struttura del seguente derivato della vanillina:

4 pt

*
* *
*

- Identificare i vari gruppi funzionali presenti abbinandoli alla rispettiva classe di

composti organici: –OH (idrossile o ossidrile, alcol), CHO (carbonile/formile,
aldeide), NH (amminogruppo, ammina secondaria), C=C (doppio legame, alchene),
-O- (etere), SH (gruppo solfidrilico, tiolo)__
- Individuare tutti i centri chirali del composto: 4 in tutto (*)
- Assegnare il nome sistematico IUPAC completo: ___ 4-idrossi-3-(1,1-dimetil-3-
solfanilbutilossi)-6-(N-metilammino)cicloes-1-en-carbaldeide

4) Assegnare il nome sistematico IUPAC a ciascuno dei seguenti composti, assegnando

a ciascuno l’esatta configurazione:
3 pt

A) Acido (2R)-2,3-diidrossipropanoico B) Acido cis (o Z)-but-2-endioico

C) Acido (3R)-3,5-diidrossi-3-metilpentanoico
5) Data la seguente formula generale C5H10O2, disegna 3 isomeri strutturali di tipo
funzionale e indica quale dei 3 avrà temperatura di ebollizione superiore, giustificando
la scelta.
3 pt
Ci sono moltissime possibilità, 3 esempi (molto standard) sono i seguenti:
CH3CH2CH2CH2COOH CH3CH2CH2C=O(O)CH3 CH3CH2CH2CH(OH)CHO
Maggiore è la capacità di formare legami idrogeno, più alto è il punto di ebollizione.
L’acido carbossilico avrà T.eb superiore grazie al maggior grado di legami idrogeno data
la natura polare del gruppo carbossilico.

6)
A) Rappresentare la molecola dell’etilendiammina (1,2-etandiammina) tramite
proiezioni di Newman relative al legame C–C.
B) Disegnare il diagramma dell’energia potenziale relativo ai diversi rotameri al variare
dell’angolo diedro, posizionando in ciascun picco o valle la proiezione di Newman
corrispondente con relativa dicitura (es. eclissata, …). 5 pt
C) Spiegare brevemente le ragioni di tale andamento.

A) 1,2-Etandiammina = H2N-CH2-CH2-NH2

B)

C) La tensione torsionale e la corrispondente energia potenziale variano al variare

dell’angolo diedro, presentando dei minimi per le conformazioni sfalsate e dei massimi
per quelle eclissate. Il minimo assoluto si ha per la conformazione ANTI e il massimo
assoluto per quella TOTALMENTE ECLISSATA.
7) I tioli sono acidi più deboli dei rispettivi alcoli omologhi. Stabilire se sia VERO o FALSO
con una breve spiegazione del motivo 1 pt
FALSO. I tioli possiedo il gruppo sulfidrilico (-SH) al posto dell’ossidrilico presente negli
alcoli (-OH). L’acidità maggiore dei tioli è spiegabile osservando che la carica negativa
della base coniugata (-S–) verrà dispersa su di un atomo più grande (lo zolfo) e quindi
sarà maggiormente stabilizzata. Inoltre, essendo il legame S–H più debole del legame
O–H, la dissociazione acida richiede meno energia.

8) Il grafico rappresenta la titolazione con NaOH 1M di un aminoacido. 4 pt

1) Scrivere le forme in cui si presenta

l’aminoacido generico all’inizio, alla fine e
nei punti 1, 2 e 3 della titolazione.
2) Cosa rappresentano i punti numerati?
3) Che carica netta avrà l’aminoacido a pH 2?
e a pH 7?
4) Se l’unità di misura dell’ascissa sono i litri,
quante moli di aminoacido si stanno
titolando?

1) ESEMPIO CON LA GLICINA

(si estende agli altri aminoacidi senza gruppi acidi o basici nella catena laterale -R)

Titolazione della glicina con NaOH 1) All’inizio c’è solo l’acido con entrambe le funzioni totalmente
protonate. Il pH è inferiore alla pKa1 dell’amminoacido.
2) Dopo aver aggiunto una quantità di base pari alla metà delle
moli di amminoacido il carbossile è neutralizzato a metà

3) Dopo aver aggiunto una quantità di base pari a quella delle moli
di amminoacido il carbossile è neutralizzato completamente (forma
basica) mentre la funzione amminica è ancora protonata
totalmente (forma acida). Abbiamo solo lo zwitterione ed il pH è
detto Punto Isoelettrico
4) Dopo aver aggiunto una quantità di base pari a 1,5 volte le moli
di amminoacido anche il gruppo ammonio è neutralizzato a metàx

5) Dopo aver aggiunto una quantità di base pari a 2 volte le moli di

amminoacido anche il gruppo ammonio è neutralizzato del tutto

2) Nel caso dell’esercizio pKa1 è a pH=2.35 (punto 1), il Punto Isoelettrico (P.I.) a
pH=6.11 (punto 2) e la pKa2 a pH=9.87 (punto 3)
3) Sotto al P.I. la carica netta è positiva, sopra è negativa. Per cui a pH=2 avrà carica
positiva e a pH=7 la avrà negativa. Non si tratta di cariche intere visto che c’è un
equilibro tra forme diverse dell’aminoacido.
4) Al Punto Isoelettrico abbiamo aggiunto 1L di base 1M, che corrisponde ad 1 mole di
aminoacido. Questo perché 1 mole di base ha titolato 1 mole di funzioni carbossiliche,
cioè 1 mole di aminoacido.
9) Disegnare la struttura a scheletro, la proiezione di Haworth e la conformazione a
sedia più stabile dell’1-etil-3-metilcicloesano. Si tratta del conformero CIS o TRANS?
CIS
3 pt

SCHELETRO HAWORTH A SEDIA

Nel caso del cicloesano sostituito in 1 e 3 la conformazione più

stabile è quella CIS con entrambi i sostituenti in posizione
equatoriale (come possiamo vedere nella struttura a sedia)

10) Partendo dal toluene, qual è la successione ordinata di 3 reazioni che dobbiamo
eseguire per ottenere l’acido 3-amminobenzoico? Scrivere l’equazione chimica delle 3
reazioni con reagenti e catalizzatori, giustificando l’ordine dei passaggi sintetici eseguiti
3 pt

L’ordine dei passaggi sintetici vuole che per ottenere un composto finale meta si
debba garantire che il gruppo -NO2, che poi verrà ridotto a -NH2, entri in posizione 2
rispetto al metile iniziale. Essendo però questo un attivante ORTO-PARA orientante,
devo prima ossidarlo a funzione carbossilica, META orientante, sfruttando l’ossidabilità
del carbonio benzilico con acido cromico.