APUNTES

QUÍMICA DEL PETRÓLEO

ING. MARTHA JOSEFINA CORRAL MARES

1
QUÍMICA ORGÁNICA
Estudia los compuestos del carbono y sus derivados. El carbono es un elemento presente
en gran abundancia en la Tierra, sobre todo en los seres vivos. En la naturaleza el C se
encuentra en las siguientes formas alotrópicas: grafito, diamante y fullereno

CARACTERÍSTICAS DEL CARBONO

1. DIVERSIDAD ESTRUCTURAL

El carbono tiene la propiedad, poco usual, de formar fuertes enlaces con otros átomos de
carbono. También forma enlaces con el hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, azufre y los
halógenos. Esta propiedad se debe a la hibridación de sus orbitales. Las hibridaciones más
comunes en gran parte de los compuestos orgánicos son (sp3, sp2, sp)

2. FORMACIÓN DE ISÓMEROS

Los isómeros son compuestos que tienen la misma fórmula molecular pero diferente
estructura.

3. ESTABILIDAD

Los compuestos formados por carbono, son relativamente resistentes a los cambios
químicos.

HIBRIDACIÓN SP3

1 orbital s + 3 orbitales p 4 orbitales sp3

2
HIBRIDACIÓN SP2

1 orbital s + 2 orbitales p 3 orbitales sp2 + 1 p puro

Nene

HIBRIDACIÓN SP

1 orbital s + 1 orbital p 2 orbitales sp + 2 orbitales p puros

3
ENLACE SIGMA σ. Enlace covalente en el que se empalman los orbitales híbridos.

ENLACE PI π. Enlace covalente que se forma por el empalme de los orbitales puros p. Su
energía es de

El enlace sigma es energéticamente más fuerte (estable) que el enlace pi.

ISÓMEROS

ESTRUCTURALES ESTEREOISÓMEROS

GEOMÉTRICOS ÓPTICOS

ISÓMEROS ESTRUCTURALES. Son compuestos que tienen las mismas cantidades y clases
de átomos pero difieren en la manera en que se enlazan entre sí.

Ejemplo

Etanol C2H6O Éter etílico C2H6O

CH3CH2OH CH3OCH3

4
ISÓMEROS GEOMÉTRICOS. Cis-trans Son compuestos en los que los sustituyentes se
encuentran del mismo lado (cis) o en lados opuestos (trans). Son comunes en los
cicloalcanos y alquenos.

Ejemplo:

Trans-cis- 1-cloro-3-metilciclobutano cis-2-buteno trans-2-buteno

H3C H3C H3C CH3 H3C H

Cl Cl H H H CH3

ISÓMEROS ÓPTICOS. Compuestos que en solución desvían la luz en un polarímetro. Si la

luz se desvía del lado derecho son Dextrógiros D(+) y si desvían la luz hacía la izquierda se
llaman Levógiros L(-). Su fórmula es la misma, solo cambia la distribución de los
sustituyentes en el carbono quiral.

Ejemplo: Limoneno Tienen la misma cantidad de

átomos solo que se
CH3 CH3 distribuyen diferente
Puntos de ebullición
diferente

H H

H2C CH3 H3C CH2

L-limoneno D-limoneno

olor naranja olor limón

*Los isómeros son compuestos distintos que tienen propiedades físicas y químicas
diferentes.

5
ALCANOS

Los alcanos son hidrocarburos saturados, es decir, tienen enlaces sencillos. Su fórmula
general es CnH2n+2, donde n es el número de carbonos del compuesto. Los n-alcanos forman
una serie homóloga. Es común la isomería estructural.

La cantidad de isómeros de los alcanos aumenta a medida que aumenta el número de

carbonos en un compuesto.

Ejemplos:

COMPUESTO FÓRMULA ESTRUCTURAL P. EBULLICIÓN °C

n-butano CH3CH2CH2CH3 -0.5
2-metilpropano H3C CH3 -11.6
CH
CH3
n-pentano CH3CH2CH2CH2CH3 36
Isopentano H3C CH CH2 CH3 28
CH3
Neopentano CH3 9.5
H3C C CH3
CH3

El nombre de los alcanos lineales (n-alcanos) se forman con los prefijos siguientes y el
sufijo –ano.

ÁTOMOS DE C NOMBRE FÓRMULA ESTRUCTURAL

1 Metano CH4
2 Etano CH3CH3
3 Propano CH3CH2CH3
4 Butano CH3(CH2)2CH3

6
5 Pentano CH3(CH2)3CH3
6 Hexano CH3(CH2)4CH3
7 Heptano CH3(CH2)5CH3
8 Octano CH3(CH2)6CH3
9 Nonano CH3(CH2)7CH3
10 Decano CH3(CH2)8CH3
11 Undecano CH3(CH2)9CH3
12 Dodecano CH3(CH2)10CH3
13 Tridecano CH3(CH2)11CH3
14 Tetradecano CH3(CH2)12CH3
15 Pentadecano CH3(CH2)13CH3
16 Hexadecano CH3(CH2)14CH3
17 Heptadecano CH3(CH2)15CH3
18 Octadecano CH3(CH2)16CH3
19 Nonadecano CH3(CH2)17CH3
20 Eicosano CH3(CH2)18CH3
30 Triacontano CH3(CH2)28CH3
40 Tetracontano CH3(CH2)38CH3
50 Pentacontano CH3(CH2)48CH3
60 Hexacontano CH3(CH2)58CH3
70 Heptacontano CH3(CH2)68CH3
80 Octacontano CH3(CH2)78CH3
90 Nonacontano CH3(CH2)88CH3
100 Hectano CH3(CH2)98CH3

*La tabla de prefijos de la IUPAC está disponible en la siguiente dirección:

http://www.acdlabs.com/iupac/nomenclature/93/r93_328.htm

GRUPOS ALQUILO

Los grupos alquilo son grupos unidos a la cadena principal, llamados sustituyentes. Se
derivan eliminando un átomo de hidrógeno de un alcano. Se representa por el símbolo –R.
Los grupo alquilo se nombran sustituyendo el prefijo –ano del nombre del alcano original
por la terminación –il/ilo.

GRUPOS ALQUILO MÁS COMÚNES

CH3- metil -X halógenos Cl, Br, I, F

CH3CH2- etil

CH3CH2CH2- propil

7
 CH3
HC
CH3 isopropil

CH3CH2CH2CH2- butil

CH3
H2C HC
CH3 isobutil

HC CH CH2 CH3
CH3 secbutil

CH3
C CH3
CH3 terbutil

CH3-CH2-CH2-CH2- CH2- pentil o amilo

CH3
H2C CH2 HC
CH3 isopentil

H3C CH CH2 CH2 CH3 secpentil

H3C C CH2 CH3

CH3 terpentil

NOMENCLATURA IUPAC DE LOS ALCANOS

1. Seleccionar la cadena continua más larga de átomos de carbono, el nombre de esta

cadena será el nombre raíz del compuesto. En el caso de que se tenga más de una posible
cadena principal, se elige la que tenga mayor número de sustituyentes.

2. Numerar la cadena principal iniciando en el extremo más cercano a un sustituyente.

8
3. Nombrar los sustituyentes unidos a la cadena principal, indicando su posición o número
de carbono al cual esta unido. Los sustituyentes se anteponen al nombre raíz del alcano.

4. Si un sustituyente se repite más de una vez, se indica el número de veces que se repite
mediante los prefijos: di, tri, tetra, penta, hexa, etc.

5. Cuando hay dos o más sustituyentes idénticos, se numera la cadena principal a partir
del extremo que permita dar el número más bajo al sustituyente que se encuentra
primero.

6. Los sustituyentes se mencionan en orden alfabético. Los prefijos iso y neo, sí se

alfabetizan. Los prefijos di, tri, sec, ter, no se alfabetizan. En caso de que haya
sustituyentes distintos en posiciones equivalentes sobre la cadena principal, se le da el
número más bajo al sustituyente de orden alfabético menor.

7. Los sustituyentes complejos, que son grupos alquilo más complicados, se nombran por
un método semejante a la nomenclatura del alcano principal. Se emplean paréntesis para
aislar el nombre del grupo alquilo complejo. El carbono del grupo complejo, que se une a
la cadena principal, tiene la posición número 1.

*Para dibujar cadenas de carbono muy grandes, se utiliza el sistema de líneas y ángulos.

EJEMPLOS:

CH3

H3C CH CH2
HC CH CH3
CH3 CH CH3
H3C ______________________________________

CH3 CH3

H3C CH CH2 CH CH3 _____________________________________

CH3 CH3

H3C CH CH2 CH CH2 CH3 __________________________________

9
 CH3

H3C CH2HC CH2 CH CH2 CH3

CH2 CH3 _________________________________

EJERCICIOS

Escriba el nombre o la fórmula estructural de los siguientes compuestos:

a) 4-isopropiloctano
b) 5-ter-butildecano
c) 2,3,3,-trimetilhexano
d) 1-cloro-4-etil-2,3-dimetilnonano
e) 3,4,4-tribromooctano
f) 6-etil-2,2-dimetiloctano
g) 2-cloro-3,3-dimetilpentano
h) 3-etil-5-propilnonano
i) 4-ter-butil-2-metilheptano

H2C CH3
j) H3C CH CH2 CH3
H3C CH CH3

CH2 CH
3

k) H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH CH3

CH3 CH3

H3C CH C CH2 CH2 CH2 CH3

l) CH3

n)

10
o)

p)

q)

H3C CH CH2 CH3

Cl

r)

CICLOALCANOS

También llamados alcanos cíclicos, son hidrocarburos que forman un ciclo. Su fórmula
molecular es CnH2n. El primer cicloalcano es un ánillo de tres átomos de carbono.

NOMENCLATURA IUPAC DE CICLOALCANOS

11
1. Los cicloalcanos no sustituidos se les nombra como los alcanos lineales de acuerdo al
número de átomos de carbono, anteponiéndoles el prefijo ciclo.

ciclopropano ciclobutano ciclopentano ciclohexano cicloheptano

*Los cicloalcanos también forman sustituyentes

ciclopropil ciclobutil ciclopentil cicloheptil

ciclohexil

2. En los cicloalcanos sustituidos, se determina el compuesto principal. Si el cicloalcano

tiene igual o mayor número de carbonos que el sustituyente, entonces es el compuesto
principal y por lo tanto, el nombre raíz del compuesto. Si el sustituyente tiene mayor
número de carbonos que el cicloalcano, este será el compuesto principal.

3. Numerar los sustituyentes de tal manera que se tenga el número más bajo posible.

4. Cuando existan dos o más grupos alquilo distintos que pueden tener la misma posición,
se numeran por orden alfabético.

5. Si hay halógenos, se aplican las mismas reglas que los grupos alquilo. En el caso de que
se trate de un cicloalcano con un grupo halógeno y un grupo radical., el halógeno tiene la
posición 1. Si hay más sustituyentes, también se le da prioridad al halógeno para tener la
posición 1, salvo en los casos en que se deba modificar para obtener las posiciones más
bajas de todos los sustituyentes.

6. Cuando se indique la isomería cis-trans, se debe especificar el tipo, en el nombre del

compuesto.

EJEMPLOS

12
 CH3

CH3
CH2 CH2 CH2 CH3

CH3
-
metilciclopentano 1 ciclopropilbutano butilciclobutano 1,3 dimetilciclohexano

H3C CH3

CH3

2 etil 1,4 dimetilcicloheptano 1 etil 2 metilciclopentano

EJERCICIOS

a) b)

CH3 CH2CH2CH3

CH3
CH3

c) d)

CH2CH3

Br

e) f)

Br H
Cl

CH3 Cl
H

C(CH3)3

13
g) 1,1-dimetilcilooctano h) 1,2-diclorociclopentano i) 3-ciclobutilhexano

j) 1,3-dibromo-5-metilciclohexano k) trans-1-bromo-3-metilciclohexano

PROPIEDADES DE ALCANOS

 Relativamente inertes
 No polares, por lo que no se disuelven en agua
 Menos densos que el agua
 Los puntos de ebullición y fusión aumentan gradualmente al incrementarse el
número de átomos de carbono
 Los alcanos ramificados tienen un punto de ebullición menor que los alcanos
lineales correspondientes.
 Los alcanos ramificados tienen mayor punto de fusión que un alcano de cadena
recta

Los cuatro primeros términos de la serie son gases (metano, etano, propano y butano
normales)

Del C5H32 (n-pentano) son líquidos

Del C16H34 (n-hexadecano) en adelante, son sólidos

ALCANOS DE LA DESTILACIÓN FRACCIONADA DEL PETRÓLEO

Metano Gas natural

Propano, butano y 2- Gas licuado de petróleo
metilpropano
Alcanos y cicloalcanos de Naftas o gasolinas
C5-C12
C9-C15 Diesel
C16 en adelante Asfaltos

ALQUENOS

14
Son hidrocarburos no saturados, es decir, tienen dobles enlaces. También son llamados
olefinas. Su fórmula general es CnH2n. En los alquenos es común la isomería cis-trans,
generalmente los isómeros trans son más inestables. El alqueno más simple es el etileno.

H H
C C
H H etileno o eteno

Los alquenos son más reactivos que los alcanos debido a la diferente energía de
disociación de sus enlaces.

Enlace π ΔH= 264 KJ/mol

Enlace σ ΔH= 347 KJ/mol

NOMENCLATURA IUPAC DE ALQUENOS

1. Determine la cadena más larga de átomos de carbono que contenga el doble enlace, el
nombre se forma utilizando el prefijo correspondiente al número de carbonos y el sufijo
eno.

* Los alquenos también forman sustituyentes

H2C metileno H2C CH vinil o etenil

CH2 CH CH2

alil o 2-propenil fenil

2. Numere la cadena de átomos de carbono, empezando con el extremo más cercano al

doble enlace. Si el doble enlace es equidistante de los dos extremos, comience a numerar
por el extremo más cercano a un sustituyente.

3. Escriba el nombre completo, incluyendo los sustituyentes en orden alfabético.

Enseguida de los sustituyentes se indica la posición del doble enlace antes del nombre raíz
del compuesto.

*En el propeno no se indica la posición

4. Si hay más de un doble enlace indique la posición de cada uno de ellos y use la
terminación, dieno, trieno, tetradieno, etc. según el número de dobles enlaces.

15
5. En los nombres de los cicloalquenos, el carbono número 1 es el que tiene el doble
enlace y tiene prioridad sobre los halógenos. Cuando haya varios sustituyentes en el
cicloalqueno, se debe tener la numeración más baja entre ellos.

6. En los alquenos la isomería cis-trans se indica en el nombre y se presenta entre

sustituyentes del mismo tipo. La isomería cis-trans se debe indicar para cada doble enlace.

EJEMPLOS

H3C CH2 H

C C
H
H3C CH2 CH2 1-penteno 2-hexeno

CH3 2-metil-3-hexeno CH3 2-metil-2,4-hexadieno

ciclopenteno 1,4-ciclohexadieno

CH3 H3C H
C C
CH3
H CH2 CH3
1,5-dimetilciclopenteno trans-2-penteno

H3C CH2 CH3 H3C H

C C C
H
H H H
C C
cis-2-penteno H CH3

trans,trans-2,4-heptadieno

EJERCICIOS

16
 HC CH2
a) H2C CH CH CH3 CH CH2

b) H2C CH CH2 Cl

CH2

c)

d)

e) 2-penteno

f) 2-metil-2-penteno

g) Trans-3-hepteno

h) 3-ciclobutil-1-hepteno

i) 2-metilpropeno

j) Cis,trans-2,4-heptadieno

k) Cis,cis-2,4-heptadieno

BENCENO Y DERIVADOS AROMÁTICOS

Regla Hückel: sólo las moléculas planas y con 2,6,10,14,18, … electrones π pueden ser
aromáticas.

Características del benceno

Estructuralmente es un trieno conjugado cíclico.

Su fórmula molecular C6H6 Peso molecular 78 g/mol

17
Punto de ebullición 80 °C.
Gran energía de resonancia, debido a la deslocalización de los electrones π.

Estructura de Kekulé Estructura de resonancia

El benceno presenta dobles ligaduras, por lo que podríamos dar por hecho que
experimentaría las reacciones de los alquenos, esto no ocurre así. El benceno presenta
una gran estabilidad y si reacciona es mediante la adición de catalizadores o de grandes
presiones y temperatura.

REACTIVIDAD DEL BENCENO COMPARADA CON CICLOHEXENO

KMNO4 OH

H 2O
+ MnO2

OH
ciclohexeno 1,2 ciclohexandiol

KMNO4
NO HAY REACCIÓN
H 2O

benceno

18
 B r2 Br

C C l4
+ MnO2

Br
ciclohexeno 1,2 dibromociclohexano
Br

B r2 B r2 F eB r3
NO HAY REACCIÓN
C C l4 C C l4

benceno benceno

H 2, P d

25°C

ciclohexeno ciclohexano

H 2, P d
Hidrogenación lenta
1 0 0 a tm

benceno ciclohexano

NOMENCLATURA DE LOS DERIVADOS DEL BENCENO

En los compuestos aromáticos es frecuente el uso de los nombres común, aunque

también se aplica la nomenclatura IUPAC, tenemos por ejemplo:

CH3
OH CH3
CH3

COMUN: fenol tolueno xileno

IUPAC: bencenol metilbenceno dimetilbenceno

19
 OH

CH=CH2 OCH3

CH3

COMUN: p-cresol estireno anisol

IUPAC: 4-metilfenol etenilbenceno/vinilbenceno metoxibenceno

1. Los derivados monosustituidos del benceno se nombran tomando al benceno como

nombre raíz.

2. Los bencenos alquil sustituidos se pueden nombrar de dos maneras:

 Tomando al benceno como nombre raíz

 Tomando al grupo alquilo como nombre raíz. En este caso, el benceno se menciona
como un radical fenil (Ph).

3. Cualquiera de los compuestos aromático monosustituidos siguientes, sirven como

nombre base. En este caso el sustituyente está en la posición número 1.

CH3 OH NH2 CHO

tolueno fenol anilina benzaldehído

O CH3
C CH COOH CN
CH3 CH3

Acetofenona cumeno ácido benzoíco benzonitrilo

NO2
SO 3H

Ácido bencensulfónico nitrobenceno

20
4. Cuando el benceno tiene dos sustituyentes, se utilizan los prefijos orto, meta y para,
para indicar los sustituyentes en las posiciones 1-2, 1-3 y 1-4, respectivamente.

X
X X
Y

1,4
1,2 1,3
Y
Y

5. Cuando existen más de dos sustituyentes, se mencionan numerando el anillo

bencénico, de tal manera que se tengan las posiciones más bajas posibles. Los
sustituyentes se enlistan en orden alfabético cuando se escribe el nombre del
compuestos.

EJEMPLOS

Br NO2

Bromobenceno nitrobenceno propilbenceno

2-fenilheptano propilbenceno
Cl

Cl

4-fenil-1-butino o-diclorobenceno

CH3 Br CH3

CH3

CH3

21
m-xileno 4-bromo-1,2-dimetilbenceno
NO2 CH3
O 2N NO2
O 2N Cl

NO2

2-cloro-1,4-dinitrobenceno 4,4,6-trinitrotolueno

EJERCICIOS

CH3
Cl Br CH2 CH2 CH CH3

Br Cl CH3

NH2 Cl

CH3
CH2CH3 CH3

O 2N NO2 H3C CH3

F
CH

22
 OH
NO2
H2C

CH3

COOH OH

NO2
Br NO2

p-bromoclorobenceno m-cloroanilina

p-bromotolueno 1-cloro-3,5-dimetilbenceno

ALCOHOLES

Son sustancias orgánicas comunes que tienen muchas aplicaciones prácticas y cotidianas.
Entre los alcoholes que más destacan están:

-Alcohol etílico (alcohol de caña o de grano)

-Alcohol metílico (alcohol de madera)

-Alcohol isopropílico (alcohol de frotar, o de friegas)

Una manera de organizar la familia de los alcoholes es clasificar cada alcohol de acuerdo
con el tipo de átomo de carbono enlazado al grupo OH.

-Alcohol primario

-Alcohol secundario

23
-Alcohol terciario

-Fenoles

PROPIEDADES DE LOS ALCOHOLES

 Físicas: Los alcoholes de cadena corta son líquidos; los de cadena larga, con más de
15 carbonos, son sólidos; los que tienen peso molecular bajos son solubles en agua
y sus puntos de ebullición son mas altos que los de los hidrocarburos que les
corresponden; por ejemplo: el metano hierve a 161°C y el metanol a 65°C. Tienen
olor espirituoso y los polialcoholes son dulces.

 Químicas: Dependen de la presencia de sus oxhidrilos. Dos de sus propiedades

características son: Sus deshidrataciones producen éteres e hidrocarburos no
saturados, y por oxidación parcial forman aldehídos, cetonas y ácidos.

NOMENCLATURA DE ALCOHOLES

1.- Se nombra la cadena más larga de carbonos que contiene el átomo de carbono con el
grupo OH. Se omite la o final del nombre del alcano y se sustituye por el sufijo ol para dar
el nombre de la raíz.

2.- Se numera la cadena más larga de carbonos comenzando en el extremo más cercano al
grupo hidroxilo, y se emplea el número adecuado para indicar la posición del grupo OH. (El
grupo hidroxilo tiene prioridad sobre los dobles y triples enlaces.)

3.- Se nombran todos los sustituyentes y se dan sus números, tal como se haría para un
alcano o un alqueno.

Los alcoholes cíclicos se nombran con el prefijo ciclo; se supone que el grupo hidroxilo
está en el carbono 1.

-Los alcoholes que contienen dobles y triples enlaces se nombran añadiendo el sufijo ol al
nombre del alqueno o alquino correspondiente.

-Si una estructura es difícil de nombrar como alcohol, o si el grupo hidroxilo es una parte
secundaria de una estructura más importante se puede nombrar al grupo funcional OH
como sustituyente hidroxi.

Los alcoholes con más de un grupo hidroxilo, se nombran con el sufijo di, tri, tetra,
penta,…,etc. acompañados de la terminación ol.(ejemplo: 1,2 propanodiol)

24
EJEMPLO NOMENCLATURA IUPAC NOMENCLATURA COMÚN
H3C OH Metanol Alcohol metílico

H3C CH2 OH Etanol Alcohol etílico

H3C CH2 CH2 OH Propanol Alcohol propílico

H3C CH2 CH2 CH2 OH 1- butanol Alcohol butírico

H3C CH CH2 CH3 2-butanol Alcohol secbutílico

OH

CH3 2-metilbutanol Isopentanol

H3C CH CH2 CH2 OH

CH3 2-metil-2-propanol Alcohol terbutílico

H3C C OH

CH3

H3C CH CH3 2-propanol Isopropanol

OH

NOMENCLATURA GENERAL

ORDEN DE PRIORIDAD DE LOS PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES

Grupo funcional Sufijo cuando es Prefijo, cuando es

nombre principal sustituyente
O Ácido carboxílico Ácido__oico carboxi

R C OH

R SO 3H Ácido sulfónico Ácido sulfo

___sulfónico
O Éster ___oato de alcoxicarbonil
R C OR'

O Halogenuro de acilo Halogenuro de halocarbonil

__oilo
R C X

25
 O Amida __amida amido
R C NH2

R C N Nitrilo __nitrilo ciano

O Aldehído __al formil

R C H

O Cetona __ona oxo

R C R'

R OH Alcohol __ol hidroxi

Ar OH Fenol __ol Hidroxi
R SH Tiol __tiol Mercapto
R NH2 Amina __amina Amino
C C Alqueno __eno Alquenil
C C Alquino __ino Alquinil
C C Alcano __ano Alquil

Grupos funcionales que sólo se nombran como prefijos

R O R' Éter alcoxi

R X Halogenuro halo, haluro
R NO2 Nitro nitro
R S R' Sulfuro alquiltio
 El orden es en forma decreciente, el ácido carboxilico es el de mayor prioridad
EJERCICIO

26
Nombre del compuesto:

a) ____________________________________________________________

b) ____________________________________________________________

c) _____________________________________________________________

d) _____________________________________________________________

e) _____________________________________________________________

f) ______________________________________________________________

g) _____________________________________________________________

h) _____________________________________________________________

i) ______________________________________________________________

27