31/01/2010

Alcooli usati come antiinfettivi topici

Serie alifatica

CH3CH2OH
Alcool etilico

CH3CH(OH)CH3
Alcool isopropilico

(CH3)2C(OH)CCl3
Clorobutanolo

Alcooli usati come antiinfettivi topici

Serie aromatica
Alcool benzilico (Borocaina)
CH2OH

Cl Alcool 2,4-diclorobenzilico
(Neoborocillina, Benagol)
Cl CH2OH

Alcool feniletilico
CH2CH2OH

Alcool p-clorofeniletilico
Cl CH2CH2OH

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Alcool etilico - C2H5OH

Sintesi

CH2 H Al 2O3 CH3

+
300°C
CH2 OH (alta pressione)
CH2OH

Fermentazione alcoolica
saccaromiceti
C6H1206 —————————> 2 C2H5OH + 2CO2
(15%)

Alcool assoluto (99.4% vol.)

Metodi di laboratorio
CaO
Ca(OH)2

Na
H2O 1/2 H2 + NaOH

1/3 Al(OC 2H5)3 1/3 Al(OH) 3 + C 2H5OH

Metodi industriali
L’aggiunta di benzene alla miscela alcool/acqua permette di
rimuovere azeotropicamente l’acqua

1. alcool/benzene/acqua p.e. 64.9°C 18.5/74.1/7.4

2. alcool/benzene p.e. 68.2°C 32.4/67.6
3. alcool assoluto p.e. 78.3

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C2H5 S
N S C2H5
H5C2 S N
S C2H5
Disulfiram (Antabuse)

C2H5OH CH 3CHO CH 3COOH 2CO 2 + 2H2O

Aldeidi

Aldeide formica

Sintesi H
ZnO, Cr2O3 -2H
CO + 2 H2 CH3OH H
400°C O
(alta pressione)

OH
CH2O + 2 H2O CH2
OH

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Aldeide formica
:
OH OH OH OH OH OH OH
CH2 + CH2 CH2 CH2 + CH2 CH2 CH2 CH2
OH OH O OH O O
Polimeri lineari n = 8-100 poliossimetilenglicoli,
HO-[-CH2O-]n-H es. paraformaldeide
n > 100 poliossimetileni

Polimeri ciclici:
O O
Es. triossimetilene O

Aldeide formica

Lysoform greggio e Lysoform primo  Benzalconio cloruro

N CH2COOH
. O CH2
N N
N CO O
CH2COOH

Urotropina
(1,3,5,7-Tetraazaadamantano)
anidrometilencitrato
Elmitolo

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Glutaraldeide o
dialdeide glutarica
(Cidex)

CHO-(CH2)3-CHO

ACIDI

H3BO3

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Acidi alifatici
Acido acetico CH3COOH:
Fermentazione: da C2H5OH ad opera del Bacterium aceti
++
Sintesi CH H Hg CH3 CH3
+
CH OH CHO COOH

CH2OCOCH3
Triacetina CHOCOCH3
CH2OCOCH3

Acido lattico
CH3
* CHOH
COOH
ac. 2-idrossipropionico

Acidi alifatici

Acido undecilenico  presente nel sudore

(Micofoot Zeta)  attività antimicotica
CH3 (CH2)5 CH CH2 CH CH (CH2)7 COOH
Sintesi: OH
acido ricinoleico
pirolisi dell’acido ricinoleico


CH3 (CH2)5 CHO + CH2 CH (CH2)8 COOH

n-eptanale acido undecilenico

Acido sorbico
H COOH
H
H
CH3 H

ac. trans,trans-2,4-esadienoico

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Acidi aromatici
Acido benzoico

COOH

Paraben

HO COOR

Solubilità
R Nome Attività
(%) in H2O
H paraben 0.80 -

CH3 metilparaben 0.25 3

CH2CH3 etilparaben 0.17 8

CH2CH2CH3 propilparaben 0.05 17

CH2CH2CH2CH3 butilparaben 0.02 32

CH2 benzilparaben 0.006 80

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Paraben - sintesi

Na ONa
O O OH
O O COONa
125°C
C
(4-7 atm.) H
O

K
O O OH OH OH

t>180°C H+ ROH
H+

H OK
C COOK COOH COOR
O O O

Fenoli

OH

c.f. 1

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Fenoli
SAR
OH

Fenolo – sintesi
SO3H OH

H2SO4
1) fusione
alcalina
2) HCl CH3
CH3 Cl2
Cl O
CH AlCl3 H+
CH3
CH2
OH
O
H3C H CH3 H3C CH3
C
autossidazione
130°C

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Alchilfenoli

OH

CH3

cresolo (o, m, p) c.f. 2-3

CH3 OH OH
CH CH3
CH3
CH3
CH3 CH
CH3
timolo
carvacrolo
c.f. 50

Clorofenoli da raddoppiamento molecolare (bisfenoli)

OH OH
O
Cl H H Cl
+ H H +
2,4,5-triclorofenolo
Cl Cl
Cl Cl
H2SO4

OH OH
Cl CH2 Cl

Cl Cl
Cl Cl

Esaclorofene

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Cl Cl Cl ONa
+ NaOH
Cl Cl Cl Cl

Cl ONa Cl Cl Cl O Cl
+

Cl Cl ONa Cl Cl O Cl

TCDD (diossina)
Tetraclorodibenzodiossina

Fenoli poliossidrilati
OH OH OH
OH

OH
OH
pirocatechina resorcina idrochinone

OH OH

OH

OH HO OH

pirogallolo floroglucinolo

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Derivati fenolici ad attività espettorante

OH OH
OCH3 OC H3

CH3
guaiacolo creosolo
(Lipobalsamo)

Derivati funzionali del guaiacolo

OH OC H3
OCH3 OH

SO3K SO3K

Tiocolo, sulfoguaiacolato di K
(Bronchenolo, Guaiacalcium)

Tensione superficiale

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Tensioattivi

Classificazione dei tensioattivi

I vari tipi di tensioattivi differiscono per la ―zona‖ idrofila
R O SO3- R SO3- R COO-
Tensioattivi anionici

R2
R1 N R3 X
Tensioattivi cationici
R4

CH3
SO3
Tensioattivi anfolitici R N CH2
(costo elevato, usati CH3
in campo cosmetico)
R O (CH2CH2CH2O)m (CH2CH2O)n H
polialchilenossidi

Tensioattivi non ionici CH2 O (CH2CH2O)n H

(CH2CH2O)n H
(usati in tecnica R CO N CH O (CH2CH2O)m H

farmaceutica) (CH2CH2O)n H CH2 O (CH2CH2O)p H

etossilati amidici esteri di polialcoli etossilati

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Tensioattivi anionici
 Saponi
CH2 O CO
CH O CO
CH2 O CO

3 NaOH

CH2 OH COONa
CH OH +
COONa
CH2 OH
COONa

 Esteri solforici
CH3 O
SO3Na
laurilsolfato sodico
H2SO4 H2O
R OH + ClSO 3H R O SO3H + HCl
SO3 -

Na2CO3
R O SO3H R O SO3 Na R=-CH 2-(CH 2)10-CH 3

Tensioattivi cationici – QUAT

R1 = C8÷C18 max attività con C12–C14
R2
R2 = CH3
R1 N R3 X R3 = CH3
R4 R4 = CH3, benzile, fenossialchile
R2 R3 R4 = piridina
Cl -
CH3 Cl -
+ +
C N C8H17/C18H37
H2 N (CH2)15CH3
CH3
Benzalconio cloruro Cetilpiridinio cloruro
(Citrosil, Disteril, Di Mill, Stilla delicato) (Neocepacol, Neoformitrol,
Borocaina gola, etc.)

- + CH3
H3C SO3 H3C N (CH2)15CH3 Cetrimonio tosilato (Golaval)
CH3
NH2 NH2
Tensioattivi
bicationici Dequalinio cloruro
(Dequadin, Goladin,
simmetrici +N CH3 H3C N+
etc)
(CH2)10
2 Cl-

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Tensioattivi cationici - sintesi

CH3
CH3Cl
R N CH2 R N CH2 Cl
CH3 CH3

Benzalconio cloruro

SOCl2
CH3 (CH2)14 CH2OH CH3 (CH2)14 CH2Cl

C6H5N
CH3 (CH2)14 CH2 N Cl

Cetilpiridinio cloruro

Derivati biguanidici
H HN CH(CH3)2 HN (CH2)n NH
H H
Cl N N R N N N N R
H H H
N NH HN
HN H HN NH

Cloroguanide

HN (CH2)6 NH
H H
Cl N N N N Cl
H H
NH HN
HN NH
Clorexidina
(Clorexan, Clorosan, Neomercurocromo, etc)

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Derivati 1,4-benzodiazepinici
C2H5
N C2H5
S I
N CH3

N
Tibezonio ioduro

(Antoral gola)
S

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