Lezionex Pheqaq

Soluzioni

1.  Le concentrazioni date sono quelle dell’equilibrio Kc= 0.073, Δn=1, KP= 3.23
2.  Si hanno i da? di partenza e di equilibrio. Si possono calcolare le moli in base
ai coeff. stec.à KC= 0.137
3.  Ricavo le moli tot dalla tabella, 4+x. Calcolo x da PV=nRTà nTOT=0.824, KP=
17.4 atm
4.  Ricavo x dalla tabella calcolando KC. x= 0.96, n di H2O= 0.96 mol, nTOT= 12 mol,
%Vol di H2O= 8%
5.  Usando la pH2 e la tabella ricavo x=0.087mol, nTOT=2.174mol, KP= 4.32*10-‐4
atm2
6.  In base alla %in Vol calcolo le χ dei gas, χCO2=0.2, χH2=0.35, χCO=0.35,
χH2O=0.1, Kχ=0.5=KP=KC.
7.  nTOT= 1+x, ricavo x da KP, x=+0.24 mol, α=0.24/1=0.24
8.  All’inizio sono presen? 0.79mol di N2 e 0.21mol di O2. Calcolo x dalla tabella,
x=0.0107, N2=77.9%, O2=20%, NO=2.1%
9.  Dato che il 25% di H2O(g) si trasforma x=0.25, scrivo KP avendo PTOT come
incognitaà PTOT=270 atm
10. Calcolo KC=0.0863, nCO2=2 mol iniziali, nC=4.17 moli iniziali. Calcolo x=1.26
molà grammi di C(s)= 34.9 g
1
pH ed equilibri in
soluzione acquosa
2
Argomen6 della lezione
•  ele^roli?
•  il pH
•  prodoô ionico dell’acqua Kw
•  acidi e basi Ka, Kb
•  neutralizzazione acido-‐base
•  costante di idrolisi Kh
•  prodoô di solubilità Kps
3
Ele8roli6
Sono sostante che si dissociano in ioni quando vengono disciol? in solven? molto
polari come ad esempio l’acqua
AB + solvente ⇌
A+(solvatato) + B-‐(solvatato)
AB + H2O ⇌
A+(aq) + B-‐(aq)
n° molecole dissociate
α= = grado di dissociazione
n° molecole iniziali
a)  ELETTROLITI FORTI (α=1) à sono completamente dissocia? in soluzione,

l’equilibrio è completamente spostato verso i prodoc
AB à A+ + B- I sali sono generalmente ele^roli? for?, tranne Sali di Zn, Cd,Pb,Hg
b)  ELETTROLITI DEBOLI (α<1) à sono parzialmente dissocia? in soluzione e si crea
un equilibrio che avrà una caraêris?ca K
AB ⇌ A+ + B-
4
Ele8roli6
Es. Si sciolgono 2.34 g di CaCl2 in 330 ml di H2O. Calcolare la concentrazione delle
specie ioniche Ca2+ e Cl-‐ in soluzione.
a.  Scrivo la reazione CaCl2 à Ca2+ + 2 Cl-‐ (ele^rolita forte, α=1)
b.  Calcolo le concentrazioni calcolando la M

PM CaCl2 = 110.1 g/mole à moli CaCl2 = 2.34/110 = 2.11*10-‐2 moli

[Ca2+] = = 2.11*10-‐2 mol/ 0.33 l = 6.39*10-‐2 M [Cl-‐] = 2*(2.11*10-‐2) / 0.33 l = 1.28*10-‐1 M
Es. Calcolare il grado di dissociazione di un ele8rolita (debole) A2B3 in una soluzione
1.0 M sapendo che [B2-‐] all’equilibrio è pari a 0.03 M
a.  Scrivo la reazione A B ⇌
2 A3+ + 3 B2-‐ (ele^rolita debole, α<1)
2 3
b.  Per ogni mole di A2B3 che dissocia si formano 3 moli di B2-‐

All’equilibrio le moli di A2B3 dissociate sono pari à nB= 0.03/3 = 0.01
n° molecole dissociate 0.01
α= = = 0.01
n° molecole iniziali 1
5
Il pH
Equilibrio di autoionizzazione dell’acqua 2H2O ⇌
H3O+ + OH-‐
[H 3O+ ][OH ! ] •  è un equilibrio molto spostato verso sinistra

K= •  la concentrazione dell’acqua indissociata è molto alta
[H 2 O]2
K w = [H 3O+ ][OH ! ] = K[H 2 O]2 PRODOTTO IONICO DELL’ACQUA
K w = [H + ][OH ! ] = 1.0 "10 !14 a 25°C

rappresentando il protone idratato possiamo anche scrivere semplicemente in questo modo
6
pH
[H+]=[OH-‐] soluzione NEUTRA
[H+]>[OH-‐] soluzione ACIDA
[H+]<[OH-‐] soluzione BASICA o ALCALINA
In assenza di sostanze che modifichino la concentrazioni dei protoni o ioni ossidrili
[H + ] = K w = 1.0 !10 "7 M
Il pH è una scala logaritmica che indica l acidità o la basicità di una soluzione usando
la concentrazione molare degli ioni H+ in soluzione.
pH = ! log[H + ] pOH = ! log[OH ! ] pH + pOH = 14
pH=7 soluzione NEUTRA NB. In realtà il pH può

-‐ assumere sia valori
0<pH<7 soluzione ACIDA -‐ nega?vi che > 14
7<pH<14 soluzione BASICA o ALCALINA

7
pH
Es Calcolare la concentrazione molare degli ioni H+ in una soluzione avente
pH uguale a 4.5
a.  Applico la definizione [H+]= 10-‐pH = 10-‐4.5=3.16*10-‐5 M
Es Calcolare la concentrazione molare degli ioni OH-‐ in una soluzione
avente pH uguale a 13.56
a.  Applico la definizione per trovare gli [H+]= 10-‐pH = 10-‐13.56=2.75*10-‐14 M
+ ! !14
b.  Ricordo il prodoô ionico dell’acqua K w = [H ][OH ] = 1.0 "10 a 25°C
Kw
! 1"10 !14
[OH ] = + = !14
= 0.36 M
[H ] 2.75"10
c.  Oppure calcolo pOH=14-‐13.56=0.44

d.  [OH-‐]=10-‐pOH=10-‐0.44= 0.36 M
8
Acidi & Basi
ACIDI E BASI FORTI
sono ele^roli? for? che si dissociano completamente in acqua, α=1à si ragiona solo sui
coefficien? della reazione di dissociazione bilanciata
es. Acidi for?: HBr, HCl, HNO3, HClO4, etc..

HBr à H+ + Br-‐ 1mole di acido, 1 mole di protoni
es. Basi for?: NaOH, KOH, Ba(OH)2, etc…

Ba(OH)2 à Ba2+ + 2OH-‐ da 1 mole di base, 2 moli di ioni idrossido
ACIDI E BASI DEBOLI

sono ele^roli? deboli quando la forma indissociata coesiste con i prodoc della dissociazione.

es. Acidi deboli: acido ace?co CH3COOH, acido formico HCOOH, acido fluridrico HF, ect..

es. Basi deboli: ammoniaca NH3, piridina C5H5N, etc…
OPPURE POSSO APPLICARE LA LEGGE DI OSTWALD
Sono EQUILIBRI USO LA TABELLA
α2 ⋅ M M concentrazione iniziale
Kd = α= grado di dissociazione

1− α 9
Acidi & Basi deboli
Costan? di acidità e di basicità indicano la forza di un acido o di una base
Acido HA (formula generale) in una soluzione acquosa
HA !H!
2O
!" H+ + A# [H + ]![A " ]
Ka = pK a = " log K a
H 2O ⇌ H +
+ OH #
[HA]
Base BOH (formula generale) in una soluzione acquosa
BOH !H!
2O
!" B+ + OH # [B+ ]![OH " ]
Kb = pK b = " log K b
H 2O ⇌ H +
+ OH #
[BOH]
Acidi monopro+cià liberano un H+ per molecola, es HF ⇌ H+ + F-‐
Basi monoacide à libera un OH-‐ per molecola, es. AgOHàAg+ + OH-‐

[H + ][AH ! ]
Acidi bipro+cià liberano 2 H+ per molecola AH 2 ⇌ H + + AH ! " K a1 =
[AH 2 ]
Basi biacideà liberano 2OH-‐ per molecola AH ⇌ H + A " K = ! + [H ][A ]
2!
+ 2!

a2 !
[AH ]
Acidi polipro+cià si scrivono tan? equilibri diversi quan? sono H+ cedu? e per ogni
equilibrio si stabilisce una Ka
Basi poliacideà si scrivono tan? equilibri diversi quan? sono gli OH-‐ cedu? e per ogni
equilibrio si stabilisce una Kb 10
Acidi & Basi
Es. Calcolare il pH di una soluzione 10-‐3 M di HCl.
a.  L’acido cloridrico è un acido forteà completa dissociazione HCl à H+ + Cl-‐
+ ! !14
b.  Considero l’autoionizzazione dell’acqua K w = [H ][OH ] = 1.0 "10 a 25°C
c.  Faccio quindi sia un bilancio di materia, sia considero l’ele^roneutralità della soluzione
[H + ] = [OH ! ]+[Cl! ]
[HCl]i = [Cl! ]i = [Cl! ] = 10 !3 M << 10-‐3
d.  Pertanto sos?tuendo oêniamo [H + ] = [OH ! ]+10 !3
e.  Di conseguenza [H + ] ! 10 "3 pH = ! log[H + ] = ! log10 !3 = 3
11
Acidi e basi for6 in soluzioni diluite
Quando la concentrazione dell’acido o della base è < 10-‐5 M non è
possibile trascurare il contributo della dissociazione dell’acqua.
Es. Calcolare il pH di una soluzione 10-‐7 M di HBr
a.  Se non tenessimo conto la dissociazione dell’acqua pH = ! log[H ] = ! log10 = 7
+ !7
b.  Ma è presente un acido, pertanto avremo

HBr !H! 2O
!" H + + Br # Considero la dissociazione dell’acqua in presenza di una
concentrazione iniziale di H+ poiché HBr si dissocia completamente
H 2O ⇌ H + + OH #
c.  Procedo come equilibrio (considero H+ iniziale dovuto alla dissociazione dell’acido)
n H2O n H+ n OH-‐ n TOT d.  Considero il prodoô ionico dell’acqua
I 10-‐7 -‐ 10-‐7 K w = [H + ][OH ! ] =
V x x 2x 1.0 "10 !14 = (10 !7 + x)" x # x = 6.18"10 !8 M
E 10-‐7 +x x 10-‐7+2x
e.  Pertanto sos?tuendo x nella tabella posso calcolare il pH

pH = ! log[H + ] = ! log(10 !7 + 6.18"10 !8 ) = ! log(1.61"10 !7 ) = 6.793
12
Acidi & Basi deboli
Es. Calcolare il pH e la concentrazione delle specie presen6 all’equilibrio in una soluzione
1 M di acido ace6co CH3COOH sapendo che la sua costante di dissociazione Ka è
1.76*10-‐5M
Data la concentrazione dell’acido e la Ka
a.  Si forma un equilibrio CH 3COOH ! !!H 2O
" H +
+ CH 3COO #
posso trascurare gli H+ per
H 2O ⇌ H + + OH # l’autodissociazione dell’acqua
b.  Si forma un equilibrio

c.  Calcolo x in base alla Ka
n CH3COOH n H+ n CH3COO-‐
I 1 -‐ [H + ][CH 3COO" ] x 2
"5
K a = 1.76 !10 = =
[CH 3COOH] 1" x
V -‐x x x
E 1-‐x x x
x=4.19*10-‐3 M
d.  Pertanto sos?tuendo x nella tabella posso calcolare il pH
pH = !log[H + ] = !log(4.19 "10 !3 ) = 2.378
NB. La x al denominatore risulta trascurabile quando sono soddisfaê contemporaneamente:
•  Ka ≤ 10-‐5
•  [acido] >10-‐2 M
13
Titolazione acido-‐base
La neutralizzazione di una soluzione è un metodo usato per determinare
sperimentalmente la concentrazione incognita di H+/OH-‐ in una soluzione.
Es. c è una soluzione ACIDA di cui non si conosce esa8amente la concentrazione di
ioni H+ (soluzione A).

1.  Si aggiunge poco a poco una soluzione BASICA a concentrazione nota (soluzione B),
finché il pH della soluzione A non diventa neutro, e si prende nota del volume di slz.
B u?lizzato.
2.  Si calcola il numero di moli di OH-‐ contenute nel volume di soluzione B u?lizzato
per neutralizzare la soluzione A.
3.  Il valore oênuto sarà anche il numero di moli di H+ contenute nella soluzione A,
infac per una soluzione neutra, H+ = OH-‐

14
Calcolo del pH
Es. Calcolare il pH di una soluzione o8enuta mescolando 1l di una soluzione 0.4 M di
NaOH ed 1 l di soluzione 0.2 M di HCl (considerare i volumi addi6vi)
a.  Avremo la formazione di un sale NaOH + HCl ! NaCl + H 2 O
b.  I volumi possiamo considerarli addi?vi à Vfin=2 l
c.  Inoltre inizialmente avremo 0.4 moli di NaOH che reagiscono con 0.2 moli di HCl. In
base ai coeff. stech. 0.2 mol di NaOH rimangono in soluzione
0.2 mol
M NaOH = = 0.1 mol
2l l
d.  Pertanto la concentrazioni degli [OH-‐]=0.1 M NaOH !H!

2O
!" Na + + OH #
pH = 14 ! pOH = 14 + log(0.1) = 14 !1 = 13
NB nel caso aggiungessi anche dell’H2O pura: acqua con?ene già 1*10-‐7 mol/l di H+

valuto se è trascurabile rispeô alla concentrazione di H+ dovuta alle altre specie presen?
15
Es. Quando 0.5 litri di HBr gassoso misura6 a 25°C e 1 atm vengono fab assorbire in 300
ml di soluzione acquosa di KOH, si ha completa neutralizzazione. Calcolare il pH iniziale
della soluzione di KOH.
a.  HBr è gassosoà per calcolare le moli posso applicare la legge dei gas perfec
PV 1! 0.5
n HBr = = = 0.02 mol
RT 0.08206 ! 298
b.  0.02 moli di HBr permeôno di neutralizzare 300ml di una slz aq di KOH

moli di H+=moli di OH-‐ àmoli di HBr= moli di KOH
0.02 mol
c.  Calcolo la molarità iniziale di KOH M KOH = = 0.066 mol
l
0.3 l
d.  Pertanto la concentrazioni degli [OH-‐] iniziali= 0.066 M
pOH = ! log 0.066 = 1.18

e.  Il pH iniziale della soluzione KOH sarà
pH = 14 ! pOH = 14 !1.18 = 12.82
16
Es. 45 ml di una soluzione di acido cloridrico (37% in peso, d= 1.2 g/ml) devono essere
neutralizza6 con una soluzione 2·∙10-‐2 M di Ca(OH)2. Quan6 litri di soluzione di Ca(OH)2
saranno necessari?
a.  Calcolo gli H+ contenu? nella soluzione di acido cloridrico
grammi di slz à 45 ml * 1.2 g/ml = 54 g
Calcolo i grammi di HCl effecvamente presen?
100:54=37:x x= 19.98 g di HCl
19.98g
b.  Calcolo quindi le moli di H+ che devo neutralizzare n HCl = = 0.55mol
36.46 g
PM HCl=36.46 g/mol HClà H+ + Cl-‐ mol
0.55 mol di H+ dovranno essere neutralizzate

c.  Calcolo le moli di Ca(OH)2 necessarie per la neutralizzazione
Ca(OH)2 à Ca2+ + 2OH-‐ à 1 mol : 2= x:0.55 à 0.274 mol di Ca(OH)2 sono necessarie

d.  Calcolo quindi i litri necessari sapendo la M della soluzione

0.274
1: 2 !10 "2 = x : 0.274 # x = "2
= 13.7 l
2 !10
17
Basi deboli
Es. Calcolare il pH di una soluzione 6.87 ·∙ 10-‐2 M di NH3 sapendo che la sua costante di
protonazione Kb= 1.79 ·∙ 10-‐5
a.  L’ammoniaca è una base debole. Considero l’acqua costante dato che è in eccesso
NH 3 ⇌ NH +4 + OH !
b.  Considero le concentrazioni all’equilibrio

n NH3 n NH4+ n OH-‐ c.  Sos?tuisco nel rapporto di Kb e
I 6.87 ·∙ 10-‐2 -‐ -‐ calcolo x "5
K b = 1.79 !10 =
[NH +4 ][OH " ]
=
x2
[NH 3 ] 6.87 !10 "2 " x
V -‐x x x # x = 1.10 !10 "3 M
E 6.87 ·∙ 10-‐2 -‐x x x
OPPURE POSSO APPLICARE LA LEGGE DI OSTWALD
d.  [OH-‐]= 1.1 ·∙ 10-‐3 M

−5α 2 ⋅ M α 2 ⋅ 6.87 ⋅10 −2
K b = 1.79 ⋅10 = =
1− α 1− α
pOH = ! log1.1"10 !3 = 2.96 → α = 0.015 → [OH ] = α ⋅ M = 1.10 ⋅10 −3 M
−
e.  Il pH della soluzione sarà
pH = 14 ! pOH = 14 ! 2.96 = 11.04

18
Acidi deboli
Es. La costante di prima ionizzazione acida dell'acido solforoso vale 1.54·∙10-‐2 mol/l a 25°C.
Calcolare il pH di 1l di soluzione o8enuta a par6re da 12.31 g di acido alla stessa
temperatura. Trascurare il contributo della seconda dissociazione.
a.  Considero solo la prima ionizzazione H 2SO3 ⇌ H + + HSO!3 I
HSO!3 ⇌ H + + SO32! II
b.  Calcolo le moli di acido

PM=82.1g/mol 12.31 g di H2SO3 = 12.31/82.1 mol = 0.15 moli
c.  Considero quindi la concentrazione degli H+ all’equilibrio (scrivo la M)
n H2SO3 n H+ n HSO3-‐ n TOT d.  Sos?tuisco nel rapporto di Ka e
calcolo x
I 0.15 -‐ 0.15
[H + ][HSO"3 ]
"2 x2
K a = 1.54 !10 = =
V -‐x x x x [H 2SO3 ] 0.15 " x
E 0.15-‐x x x 0.15+x # x = 0.041 M
e.  La concentrazione degli H+ = 0.041 M
pH = ! log[H + ] = ! log 0.041 = 1.39

19
Base debole
Es. Una soluzione 0.5 M di die6lammina (C2H5)2NH, base debole, ha un pH pari a 12.33.
Calcolare quan6 ml di H2O bisogna ggiungere a 200 ml di tale soluzione perché il pH
diven6 uguale a 11. Considerare i volumi addi6vi
a.  Calcolo innanzituô la costante di dissociazione avendo il pH e la concentrazione della slz
(C 2 H 5 ) 2 NH + H 2 O ⇌ (C 2 H 5 ) 2 NH +2 + OH −
− pH −12.33 1⋅10 −14
−13 −2
[H ] = 10 = 10
+
= 4.68 ⋅10 M → [OH ] = −13
= 2.14 ⋅ 10
−
M
4.68 ⋅10
b.  Posso quindi calcolare Kb avendo tuc i da?
n (C2H5)2NH n C2H5)2NH2+ n OH-‐
2
I 0.5 -‐ -‐ Kb = =
(
[(C2 H5 ) 2 NH +2 ][OH − ] 2.14 ⋅10 −2 ) = 9.57 ⋅10 −4
[(C2 H 5 ) 2 NH] 0.479
V -‐2.14 ·∙ 10-‐2 2.14 ·∙ 10-‐2 2.14 ·∙ 10-‐2
E 0.5 -‐2.14 ·∙ 10-‐2 2.14 ·∙ 10-‐2 2.14 ·∙ 10-‐2
c.  Occorre quindi calcolare la concentrazione che dovrebbe avere la base per avere un pH
pari a 11

− pH −11 −11 1⋅10 −14
[H ] = 10
+
= 10 = 1⋅10 M → [OH ] = −11
= 1⋅10 −3 M
−
1⋅10
20
Base debole
d.  Devo quindi calcolare la concentrazione della baseà tabella
n (C2H5)2NH n C2H5)2NH2+ n OH-‐

I x -‐ -‐ −3 2
−4
K b = 9.57 ⋅10 =
(1⋅10 ) → x = 2.04 ⋅10 −2
V -‐1 ·∙ 10-‐3 1 ·∙ 10-‐3 1 ·∙ 10-‐3 x − 1⋅10 −3
E x -‐1 ·∙ 10-‐3 1 ·∙ 10-‐3 1 ·∙ 10-‐3
e.  Affinche il pH sia uguale a 11 occorre che la concentrazione della base sia pari a
2.04*10-‐2 MàCiVi=CfVf

0.5 ⋅ 0.2
Vf = = 4.9 l
2.04 ⋅10 −2
f.  Occorrerà quindi aggiungere un volume di acqua pari a

V di H2O (4.9-‐0.2)=4.7 l

21
Acidi deboli
Es. Si obene una soluzione acquosa di acido formico (HCOOH, Kd = 1,76·∙10-‐4 ) usando 50
grammi di acido in un volume finale di 750 ml .Se ne calcoli il pH
a.  L’acido formico è un acido deboleà devo calcolare la [H+] all’equilibrio
HCOOH ⇌ H + + HCOO! n HCOOH =
50g
= 1.09mol
46 g
mol
PM HCOOH = 46 g/mol
b.  Considero le concentrazioni all’equilibrio
n HCOOH n H+ n HCOO-‐ c.  Sos?tuisco nel rapporto di Ka e
calcolo x
I 1.09 -‐ -‐
V -‐x x x "4 [H + ][HCOO" ] x2
K b = 1.76 !10 = =
E 1.09 -‐x x x [HCOOH] 1.09 " x
# x = 0.012 M
d.  La concentrazione [H+] nella soluzione data =

0.012mol
= 0.016 M
0.75l
pH = ! log 0.016 = 1.79
22
pH e grado di dissociazione
Es. Calcolare il pH e il grado di dissociazione di una soluzione 0.750 M di acido
dicloroace6co (CHCl2COOH). La costante di dissociazione dell’acido dicloroace6co è
3.32*10-‐2
a.  Viene fornita la costante di dissociazioneà scrivo l’equilibrio ed imposto la tabella
CHCl 2COOH ⇌ H + + CHCl 2COO −
n CHCl2COOH n H+ n CHCl2COO-‐
b.  Calcolo quindi la x
I 0.75 -‐ -‐
V -‐x x x [H + ][CHCl 2COO − ] −2 0.75 2
Ka = = 3.32 ⋅10 =
E 0.75 -‐x x x [CHCl 2COOH ] 0.75 − x
→ x = 0.142 M
c.  Calcolo quindi il pH della soluzione

pH = − log 0.142 = 0.848
n° molecole dissociate 0.142
α= = = 0.189
d.  Il grado di dissociazione sarà n° molecole iniziali di 0.750
23
pH soluzione
Es. Una soluzione 0.02 M di HF alla temperatura di 25°C manifesta una pressione
osmo6ca di 450.0 mmHg. Calcolare il pH della soluzione.
a.  HF è un acido debole, il problema NON fornisce Ka, devo derivare il grado di
dissociazione α dalla formula della pressione osmo?ca != M " i RT
HF ⇌ H+ + F! z=2 i = 1+ !(z "1)
b.  Posso quindi ricavare α
0.59 atm= 0.02 mol ! (1+ ")0.08206 atml 298K
450 mmHgà0.59 atm l molK
α=0.206
n° molecole dissociate di HF [H + ]
c.  Applico la definizione di α
!=
n° molecole iniziali di HF
=
[HF]
d.  Considero 1 l di soluzione à [H+]=α[HF]=0.206*0.02=0.00412

pH = ! log[H + ] = ! log 0.00412 = 2.38
24
pH soluzione
Es. Una soluzione acquosa di acido solforico ha un pH pari a 2. Calcolare la pressione
osmo6ca a 70°C supponendo l’acido totalmente dissociato.
a.  H2SO4 è un acido forte (α=1) e si dissocerà != M " i RT
H 2SO 4 ⎯H⎯→
2O
⎯ 2H + + SO 24- z=3 i = 1 + α(z − 1) = 3
b.  Posso quindi ricavare la [H+] [H + ] = 10 − pH = 10 −2 = 0.01 M
c.  In base alla reazione e ai coeff. stech avremo

1: 2= x: 0.01 à [H SO ] = 0.01⋅1 = 0.005 M
2 4
2
d.  Posso quindi applicare la formula della pressione osmo?ca
T=70+273.15=343.15
π atm = 0.005 mol ⋅ 3 ⋅ 0.08206 atml ⋅ 343.15K = 0.42 atm

l molK
25
EQUILIBRI DI IDROLISI
Soluzioni saline posso avere pH
1.  NEUTRO à soluzioni di ELETTROLITI FORTI (acidi e basi for?, es. NaCl)
2.  ACIDO à soluzioni di sali di una base debole e un acido forte, es. NH4Cl
3.  BASICO à soluzioni di sali di una base forte e di un acido debole, es.
CH3COONa
Sali acidi e sali basici polipro?ci e poliacide possono dare sia soluzioni acide che
basiche a seconda di quale equilibrio è predominante
CH3COONa à Na+ + CH3COO-‐ completa dissociazione so^rae H+ all’acqua
acido coniugato di una base forte base coniugata forte di un acido debole Kw
CH3COO-‐ + H3O+ ⇌
CH3COOH + H2O [CH 3COOH ] ! #$OH " %&! [H 3O+ ]
Kh =
2H2O ⇌
H3O+ + OH-‐ #$CH 3COO" %& [H 3O+ ]
Kw Kw COSTANTE DI IDROLISI

Kh = Kh =
Ka Kb
26
Equilibri di Idrolisi
Es. Calcolare il pH e la % di idrolisi di CH3COONa di una soluzione 0.85 M sapendo che
Ka=1.76*10-‐5
a.  Scrivo l’equilibrio di idrolisi dello ione acetato CH3COO-‐ + H2O ⇌
CH3COOH + OH-‐
b.  Calcolo la costante di idrolisi Kw 10 !14
Kh = = !5
= 5.68"10 !10
K a 1.76 "10
c.  Calcolo la concentrazione degli H+ tramite la tabella

n CH3COO-‐ n OH-‐ n CH3COOH [OH ! ][CH 3COOH] !10 x2

Kh = !
= 5.68"10 =
I 0.85 -‐ -‐ [CH 3COO ] 0.85 ! x
V -‐x x x # x = 2.2 "10 !5 M
E 0.85 -‐x x x
%14
K 10
d.  Calcolo la [H+] !"H #$ =
+ w
= = 4.54 &10 %10 pH = !log(4.54 "10 !10 ) = 9.343
!"OH #$ 2.2 &10
% %5
e.  Calcolo la % di idrolisi
% idrolisi =
acido acetico formatosi
!100 =
[ CH 3COOH ]
!100 =
2.2 !10 "5
!100 = 2.59 !10 "3
%
ione acetato iniziale # "%
$CH 3COO & 0.85 27
Equilibri di Idrolisi: base e acido deboli
Es. Calcolare la % di idrolisi di una soluzione di acetato di ammonio 0.85 M sapendo che
Kb dell’ammoniaca è 1.79*10-‐6 e Ka dell’acido ace6co è 1.76*10-‐5.
a.  Scrivo l’equilibrio di idrolisi dello acetato di ammonio (CH3COONH4) che è un
sale di acido debole e di una base debole
CH3COO-‐ + H2O ⇌
CH3COOH + OH-‐ Sommo i 3 equilibri
NH+4 + H2O ⇌ NH3 + H+
H3O+ + OH-‐ ⇌
2H2O
CH3COO-‐ + NH+4 ⇌
CH3COOH + NH3

b.  Calcolo la costante di idrolisi
Kw
[NH 3 ][CH 3COOH ] [NH 3 ][CH 3COOH ] #$ H %&#$OH %&
+ ! Kh =
Kh = " • Ka ! Kb
[CH 3COO ! ] [ NH 4 ] [CH 3COO ! ] [ NH 4 ] #$ H + %&#$OH ! %&
10 !14 !5
Kh = = 3.17 "10
1, 76 "10 !5 •1, 79 "10 !5
28
c.  Calcolo le concentrazioni tramite la tabella

n CH3COO-‐ n NH+4 n CH3COOH n NH3

I 0.85 0.85 -‐ -‐
V -‐x -‐x x x
E 0.85 -‐x 0.85-‐x x x
[NH 3 ][CH 3COOH ] !5 x2

Kh = = 3.17 "10 = 2
[CH 3COO ! ] [ NH 4 ] (0.85 ! x )
# x = 4.8"10 !3 M
[NH 3 ] = [CH 3COOH ] = 4.8!10 "3 M
d.  Le concentrazioni all’equilibrio sono

[CH 3COO ! ] = [ NH 4 ] = 0.85M
e.  Calcolo la % di idrolisi
% idrolisi =
acido acetico formatosi
!100 =
[ CH 3COOH ]
!100 =
4.8!10 "3
!100 = 0.56 %
ione acetato iniziale # "%
$CH 3COO & 0.85
29
Prodo8o di solubilità
Gli EQUILIBRI DI SOLUBILITA’ sono eq. eterogenei e si stabiliscono tra
1.  fase solida
2.  soluzione satura dei suoi ioni m n
!"A n+ #$ % !"Bm& #$
K=
AmBn(s) ⇌
mAn+(aq) + nBm-‐(aq) [ A m Bn ] è costante
m n
K ! [ A m Bn ] = K ps = "#A n+ $% ! "#Bm& $%
PRODOTTO DI SOLUBILITA’

[An+] e [Bm-‐] sono le concentrazioni degli ioni nella soluzione satura
La solubilità di un sale indica quanto sale passa in soluzione in determinate
condizioni e si indica con M o g/l
30
Prodo8o di solubilità
Es. Il prodo8o di solubilità di Ag2Cr2O7 è 2.7*10-‐11 mol3/l3. Calcolare la solubilità del sale
esprimendola in g/l
a.  Il sale nella soluzione satura sarà in equilibrio
Ag 2 Cr2 O 7 ⇌ 2Ag+ + Cr2 O 2!

7
Ag 2 Cr2 O 7 ⇌ 2Ag+ + Cr2 O 2!

7
b.  Indico con S la solubilità del sale
S 2S S
2
c.  Calcolo il Kps
K ps = !"Ag+ #$ % !"Cr2 O 2& # 2 3 &11
7 $ = (2S) % S = 4S = 2.7 %10
S = 1.89 !10 "4 mol

l
d.  Calcolo la solubiltà in g/l

PM Ag2Cr2O7= 431.76 g/mol S = 1.89 !10 "4 mol ! 431.76 g = 0.0816 g
l mol l
31
Esercizi
1.  Calcolare il pH di una soluzione 0.0134 M di idrossido di bario.
2.  Una soluzione 0.02M dell’acido debole HA (formula generale) alla temperatura alla
temperatura di 25°C manifesta una pressione osmo?ca di 450 mmHG. Calcolare il
pOH
3.  Il pH di una soluzione 0.2 M di CH3COOH vale 2.75. Calcolare il pH di una soluzione
0.01M.
4.  La solubilità del BaCO3 è 1.777*10-‐2 g/l. Calcolare il prodoô di solubilità
5.  Il KPS del Ag2CrO4 vale 1*10-‐12 mol3/l3. In una soluzione contenente 10-‐4 mol/l di ioni
CrO2-‐4 qual è la massima concentrazione degli ioni Ag+?
6.  Quante moli di HCl sono contenute in 1l di soluzione a pH= 4?
7.  Indica quale delle seguen? specie può dare origine ad una reazione di idrolisi: a)Na+,
b) Cl-‐, c) NH+4, d) K+
8.  Determianare il pH di una soluzione acquosa oênuta unendo 100 ml di KOH 0.3 M
e 1000 ml di HCl 0.2 M e 900 ml di acqua. Considerare i volumi addi?vi.
9.  Una soluzione acquosa di HCl ha un pH=0.2. Sapendo che la densità della soluzione
è 1.06 g/cm3 e la Keb= 0.51 K kg/mol, si calcoli la temperatura di ebollizione.

32

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Soluzioni

a) ELETTROLITI FORTI (α=1) à sono completamente dissocia? in soluzione,

b. Calcolo le concentrazioni calcolando la M

[H 3O+ ][OH ! ] • è un equilibrio molto spostato verso sinistra

K w = [H 3O+ ][OH ! ] = K[H 2 O]2 PRODOTTO IONICO DELL’ACQUA

K w = [H + ][OH ! ] = 1.0 "10 !14 a 25°C

[H + ] = K w = 1.0 !10 "7 M

pH=7 soluzione NEUTRA NB. In realtà il pH può

7<pH<14 soluzione BASICA o ALCALINA

c. Oppure calcolo pOH=14-­‐13.56=0.44

es. Basi for?: NaOH, KOH, Ba(OH)2, etc…

ACIDI E BASI DEBOLI

d. Pertanto sos?tuendo o^eniamo [H + ] = [OH ! ]+10 !3

e. Di conseguenza [H + ] ! 10 "3 pH = ! log[H + ] = ! log10 !3 = 3

b. Ma è presente un acido, pertanto avremo

e. Pertanto sos?tuendo x nella tabella posso calcolare il pH

b. Si forma un equilibrio

b. I volumi possiamo considerarli addi?vi à Vﬁn=2 l

d. Pertanto la concentrazioni degli [OH-­‐]=0.1 M NaOH !H!

d. Pertanto la concentrazioni degli [OH-­‐] iniziali= 0.066 M

pOH = ! log 0.066 = 1.18

0.55 mol di H+ dovranno essere neutralizzate

d. Calcolo quindi i litri necessari sapendo la M della soluzione

b. Considero le concentrazioni all’equilibrio

d. [OH-­‐]= 1.1 ·∙ 10-­‐3 M

e. Il pH della soluzione sarà

pH = 14 ! pOH = 14 ! 2.96 = 11.04

b. Calcolo le moli di acido

e. La concentrazione degli H+ = 0.041 M

pH = ! log[H + ] = ! log 0.041 = 1.39

n (C2H5)2NH n C2H5)2NH2+ n OH-­‐

E x -­‐1 ·∙ 10-­‐3 1 ·∙ 10-­‐3 1 ·∙ 10-­‐3

f. Occorrerà quindi aggiungere un volume di acqua pari a

d. La concentrazione [H+] nella soluzione data =

d. Considero 1 l di soluzione à [H+]=α[HF]=0.206*0.02=0.00412

e. Il pH della soluzione sarà

a. H2SO4 è un acido forte (α=1) e si dissocerà != M " i RT

b. Posso quindi ricavare la [H+] [H + ] = 10 − pH = 10 −2 = 0.01 M

c. In base alla reazione e ai coeﬀ. stech avremo

π atm = 0.005 mol ⋅ 3 ⋅ 0.08206 atml ⋅ 343.15K = 0.42 atm

CH3COONa à Na+ + CH3COO-­‐ completa dissociazione so^rae H+ all’acqua

Kw Kw COSTANTE DI IDROLISI

c. Calcolo la concentrazione degli H+ tramite la tabella

n CH3COO-­‐ n OH-­‐ n CH3COOH [OH ! ][CH 3COOH] !10 x2

e. Calcolo la % di idrolisi

n CH3COO-­‐ n NH+4 n CH3COOH n NH3

[NH 3 ][CH 3COOH ] !5 x2

e. Calcolo la % di idrolisi

PRODOTTO DI SOLUBILITA’

a. Il sale nella soluzione satura sarà in equilibrio

Ag 2 Cr2 O 7 ⇌ 2Ag+ + Cr2 O 2!

Ag 2 Cr2 O 7 ⇌ 2Ag+ + Cr2 O 2!

S = 1.89 !10 "4 mol

d. Calcolo la solubiltà in g/l

Potrebbero piacerti anche

a)  ELETTROLITI FORTI (α=1) à sono completamente dissocia? in soluzione,

b.  Calcolo le concentrazioni calcolando la M

[H 3O+ ][OH ! ] •  è un equilibrio molto spostato verso sinistra

c.  Oppure calcolo pOH=14-‐13.56=0.44

d.  Pertanto sos?tuendo o^eniamo [H + ] = [OH ! ]+10 !3

e.  Di conseguenza [H + ] ! 10 "3 pH = ! log[H + ] = ! log10 !3 = 3

b.  Ma è presente un acido, pertanto avremo

e.  Pertanto sos?tuendo x nella tabella posso calcolare il pH

b.  Si forma un equilibrio

b.  I volumi possiamo considerarli addi?vi à Vﬁn=2 l

d.  Pertanto la concentrazioni degli [OH-‐]=0.1 M NaOH !H!

d.  Pertanto la concentrazioni degli [OH-‐] iniziali= 0.066 M

d.  Calcolo quindi i litri necessari sapendo la M della soluzione

b.  Considero le concentrazioni all’equilibrio

d.  [OH-‐]= 1.1 ·∙ 10-‐3 M

e.  Il pH della soluzione sarà

b.  Calcolo le moli di acido

e.  La concentrazione degli H+ = 0.041 M

n (C2H5)2NH n C2H5)2NH2+ n OH-‐

E x -‐1 ·∙ 10-‐3 1 ·∙ 10-‐3 1 ·∙ 10-‐3

f.  Occorrerà quindi aggiungere un volume di acqua pari a

d.  La concentrazione [H+] nella soluzione data =

d.  Considero 1 l di soluzione à [H+]=α[HF]=0.206*0.02=0.00412

e.  Il pH della soluzione sarà

a.  H2SO4 è un acido forte (α=1) e si dissocerà != M " i RT

b.  Posso quindi ricavare la [H+] [H + ] = 10 − pH = 10 −2 = 0.01 M

c.  In base alla reazione e ai coeﬀ. stech avremo

CH3COONa à Na+ + CH3COO-‐ completa dissociazione so^rae H+ all’acqua

c.  Calcolo la concentrazione degli H+ tramite la tabella

n CH3COO-‐ n OH-‐ n CH3COOH [OH ! ][CH 3COOH] !10 x2

e.  Calcolo la % di idrolisi

n CH3COO-‐ n NH+4 n CH3COOH n NH3

e.  Calcolo la % di idrolisi

a.  Il sale nella soluzione satura sarà in equilibrio

d.  Calcolo la solubiltà in g/l