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Soluzioni

 
1.  Le  concentrazioni  date  sono  quelle  dell’equilibrio  Kc=  0.073,  Δn=1,  KP=  3.23  
2.  Si   hanno   i   da?   di   partenza   e   di   equilibrio.   Si   possono   calcolare   le   moli   in   base  
ai  coeff.  stec.à  KC=  0.137  
3.  Ricavo   le   moli   tot   dalla   tabella,   4+x.   Calcolo   x   da   PV=nRTà   nTOT=0.824,   KP=  
17.4  atm  
4.  Ricavo  x  dalla  tabella  calcolando  KC.  x=  0.96,  n  di  H2O=  0.96  mol,  nTOT=  12  mol,  
%Vol  di  H2O=  8%  
5.  Usando   la   pH2   e   la   tabella   ricavo   x=0.087mol,   nTOT=2.174mol,   KP=   4.32*10-­‐4  
atm2  
6.  In  base  alla  %in  Vol  calcolo  le  χ  dei  gas,  χCO2=0.2,  χH2=0.35,  χCO=0.35,  
χH2O=0.1,  Kχ=0.5=KP=KC.  
7.  nTOT=  1+x,  ricavo  x  da  KP,  x=+0.24  mol,  α=0.24/1=0.24  
8.  All’inizio  sono  presen?  0.79mol  di  N2  e  0.21mol  di  O2.  Calcolo  x  dalla  tabella,  
x=0.0107,  N2=77.9%,  O2=20%,  NO=2.1%  
9.  Dato  che  il  25%  di  H2O(g)  si  trasforma  x=0.25,  scrivo  KP  avendo  PTOT  come  
incognitaà  PTOT=270  atm  
10. Calcolo  KC=0.0863,  nCO2=2  mol  iniziali,  nC=4.17  moli  iniziali.  Calcolo  x=1.26  
molà  grammi  di  C(s)=  34.9  g  

1  
pH  ed  equilibri  in  
soluzione  acquosa  

2  
Argomen6  della  lezione  
•  ele^roli?  
•  il  pH  
•  prodo^o  ionico  dell’acqua  Kw  
•  acidi  e  basi  Ka,  Kb  
•  neutralizzazione  acido-­‐base  
•  costante  di  idrolisi  Kh  
•  prodo^o  di  solubilità  Kps  

3  
Ele8roli6  
Sono  sostante  che  si  dissociano  in  ioni  quando  vengono  disciol?  in  solven?  molto  
polari  come  ad  esempio  l’acqua    

AB  +  solvente      ⇌
           A+(solvatato)    +  B-­‐(solvatato)  

AB  +  H2O      ⇌
           A+(aq)    +  B-­‐(aq)  

n° molecole dissociate
α= = grado di dissociazione
n° molecole iniziali

a)  ELETTROLITI  FORTI  (α=1) à  sono  completamente  dissocia?  in  soluzione,  


l’equilibrio  è  completamente  spostato  verso  i  prodoc  
AB à A+ + B-   I  sali  sono  generalmente  ele^roli?  for?,  tranne  Sali  di  Zn,  Cd,Pb,Hg        

b)  ELETTROLITI  DEBOLI  (α<1) à  sono  parzialmente  dissocia?  in  soluzione  e  si  crea  
un  equilibrio  che  avrà  una  cara^eris?ca  K  
AB ⇌ A+ + B-  

4  
Ele8roli6  
Es.  Si  sciolgono  2.34  g  di  CaCl2  in  330  ml  di  H2O.  Calcolare  la  concentrazione  delle  
specie    ioniche  Ca2+  e  Cl-­‐  in  soluzione.    
a.  Scrivo  la  reazione  CaCl2  à  Ca2+  +  2  Cl-­‐    (ele^rolita  forte, α=1)  

b.  Calcolo  le  concentrazioni  calcolando  la  M  


PM  CaCl2  =  110.1  g/mole    à  moli  CaCl2  =  2.34/110  =  2.11*10-­‐2    moli  
 
 [Ca2+]  =  =  2.11*10-­‐2    mol/  0.33  l  =  6.39*10-­‐2  M        [Cl-­‐]  =  2*(2.11*10-­‐2)  /  0.33  l  =  1.28*10-­‐1  M  

Es.  Calcolare  il  grado  di  dissociazione  di  un  ele8rolita  (debole)  A2B3  in  una  soluzione  
1.0  M  sapendo  che  [B2-­‐]  all’equilibrio  è  pari  a  0.03  M  
  a.  Scrivo  la  reazione    A B    ⇌
         2  A3+  +  3  B2-­‐    (ele^rolita  debole, α<1)  
2 3  

b.  Per  ogni  mole  di  A2B3  che  dissocia  si  formano  3  moli  di  B2-­‐  
 
All’equilibrio  le  moli  di  A2B3  dissociate  sono  pari  à  nB=    0.03/3  =  0.01  
  n° molecole dissociate 0.01
α= = = 0.01
n° molecole iniziali 1
5  
Il  pH  
Equilibrio  di  autoionizzazione  dell’acqua                2H2O        ⇌
           H3O+  +  OH-­‐  

[H 3O+ ][OH ! ] •  è  un  equilibrio  molto  spostato  verso  sinistra  


K= •  la  concentrazione  dell’acqua  indissociata  è  molto  alta  
[H 2 O]2

K w = [H 3O+ ][OH ! ] = K[H 2 O]2 PRODOTTO  IONICO  DELL’ACQUA  

K w = [H + ][OH ! ] = 1.0 "10 !14 a 25°C


rappresentando  il  protone  idratato  possiamo  anche  scrivere  semplicemente  in  questo  modo  

6  
pH  
[H+]=[OH-­‐]              soluzione  NEUTRA  
[H+]>[OH-­‐]              soluzione  ACIDA  
[H+]<[OH-­‐]              soluzione  BASICA  o  ALCALINA  
In  assenza  di  sostanze  che  modifichino  la  concentrazioni  dei  protoni  o    ioni  ossidrili  

[H + ] = K w = 1.0 !10 "7 M

Il  pH  è  una  scala  logaritmica  che  indica  l acidità  o  la  basicità  di  una  soluzione  usando  
la  concentrazione  molare  degli  ioni  H+  in  soluzione.  
pH = ! log[H + ] pOH = ! log[OH ! ] pH + pOH = 14

pH=7                                soluzione  NEUTRA   NB.  In  realtà  il  pH  può    


-­‐  assumere  sia  valori          
0<pH<7                        soluzione  ACIDA   -­‐  nega?vi  che  >  14  

7<pH<14                    soluzione  BASICA  o  ALCALINA  


7  
pH  
Es  Calcolare  la  concentrazione  molare  degli  ioni  H+  in  una  soluzione  avente  
pH  uguale  a  4.5  
a.  Applico  la  definizione  [H+]=  10-­‐pH    =  10-­‐4.5=3.16*10-­‐5  M    

Es  Calcolare  la  concentrazione  molare  degli  ioni  OH-­‐  in  una  soluzione  
avente  pH  uguale  a  13.56  
a.  Applico  la  definizione  per  trovare  gli  [H+]=  10-­‐pH    =  10-­‐13.56=2.75*10-­‐14  M    
+ ! !14
b.  Ricordo  il  prodo^o  ionico  dell’acqua     K w = [H ][OH ] = 1.0 "10 a 25°C

Kw
! 1"10 !14
[OH ] = + = !14
= 0.36 M
[H ] 2.75"10

c.  Oppure  calcolo  pOH=14-­‐13.56=0.44  


   
d.  [OH-­‐]=10-­‐pOH=10-­‐0.44=  0.36  M  
8  
Acidi  &  Basi  
ACIDI  E  BASI  FORTI  
sono  ele^roli?  for?  che  si  dissociano  completamente  in  acqua,  α=1à  si  ragiona  solo  sui  
coefficien?  della  reazione  di    dissociazione  bilanciata  
es.  Acidi  for?:  HBr,  HCl,  HNO3,  HClO4,  etc..  
 
           HBr  à  H+  +  Br-­‐      1mole  di  acido,  1  mole  di  protoni  

es.  Basi  for?:  NaOH,  KOH,  Ba(OH)2,  etc…  


 
           Ba(OH)2  à  Ba2+  +  2OH-­‐      da  1  mole  di  base,  2  moli  di  ioni  idrossido  

ACIDI  E  BASI  DEBOLI    


sono  ele^roli?  deboli  quando  la  forma  indissociata  coesiste  con  i  prodoc  della  dissociazione.  
   
es.  Acidi  deboli:    acido  ace?co  CH3COOH,  acido  formico  HCOOH,  acido  fluridrico  HF,  ect..    
 
es.  Basi  deboli:  ammoniaca  NH3,  piridina  C5H5N,  etc…  
OPPURE  POSSO  APPLICARE  LA  LEGGE  DI  OSTWALD  
Sono  EQUILIBRI                    USO  LA  TABELLA  
α2 ⋅ M M  concentrazione  iniziale  
Kd = α=  grado  di  dissociazione

1− α 9  
Acidi  &  Basi  deboli  
Costan?  di  acidità  e  di  basicità  indicano  la  forza  di  un  acido  o  di  una  base  
Acido  HA  (formula  generale)  in  una  soluzione  acquosa  
HA !H!
2O
!" H+ + A# [H + ]![A " ]
Ka = pK a = " log K a
H 2O ⇌ H +
+ OH #
[HA]
Base  BOH  (formula  generale)  in  una  soluzione  acquosa  
BOH !H!
2O
!" B+ + OH # [B+ ]![OH " ]
Kb = pK b = " log K b
H 2O ⇌ H +
+ OH #
[BOH]

Acidi  monopro+cià  liberano  un  H+  per  molecola,  es  HF  ⇌          H+  +  F-­‐  
Basi  monoacide  à  libera  un  OH-­‐  per  molecola,  es.  AgOHàAg+  +  OH-­‐  
 
[H + ][AH ! ]
Acidi  bipro+cià  liberano  2  H+  per  molecola   AH 2 ⇌ H + + AH ! " K a1 =
[AH 2 ]
Basi  biacideà  liberano  2OH-­‐  per  molecola   AH ⇌ H + A " K = ! + [H ][A ]
2!
+ 2!

 
a2 !
[AH ]
Acidi  polipro+cià  si  scrivono  tan?  equilibri  diversi  quan?  sono  H+  cedu?  e  per  ogni  
equilibrio  si  stabilisce  una  Ka  
Basi  poliacideà  si  scrivono  tan?  equilibri  diversi  quan?  sono  gli  OH-­‐  cedu?  e  per  ogni  
equilibrio  si  stabilisce  una  Kb   10  
Acidi  &  Basi  
Es.  Calcolare  il  pH  di  una  soluzione  10-­‐3  M  di  HCl.  

a.  L’acido  cloridrico  è  un  acido  forteà  completa  dissociazione    HCl  à  H+  +  Cl-­‐    

+ ! !14
b.  Considero  l’autoionizzazione  dell’acqua   K w = [H ][OH ] = 1.0 "10 a 25°C

c.  Faccio  quindi  sia  un  bilancio  di  materia,  sia  considero  l’ele^roneutralità  della  soluzione  
[H + ] = [OH ! ]+[Cl! ]
[HCl]i = [Cl! ]i = [Cl! ] = 10 !3 M <<  10-­‐3  

d.  Pertanto  sos?tuendo  o^eniamo     [H + ] = [OH ! ]+10 !3

e.  Di  conseguenza     [H + ] ! 10 "3 pH = ! log[H + ] = ! log10 !3 = 3

11  
Acidi  e  basi  for6  in  soluzioni  diluite  
Quando  la  concentrazione  dell’acido  o  della  base  è  <  10-­‐5  M  non  è  
possibile  trascurare  il  contributo  della  dissociazione  dell’acqua.  

Es.  Calcolare  il  pH  di  una  soluzione  10-­‐7  M  di  HBr  

a.  Se  non  tenessimo  conto  la  dissociazione  dell’acqua    pH = ! log[H ] = ! log10 = 7
+ !7

b.  Ma  è  presente  un  acido,  pertanto  avremo  


HBr !H! 2O
!" H + + Br # Considero   la   dissociazione   dell’acqua   in   presenza   di   una  
concentrazione  iniziale  di  H+  poiché  HBr  si  dissocia  completamente  
H 2O ⇌ H + + OH #

c.  Procedo  come  equilibrio  (considero  H+  iniziale  dovuto  alla  dissociazione  dell’acido)  
n  H2O   n  H+   n  OH-­‐   n  TOT   d.  Considero  il  prodo^o  ionico  dell’acqua  
I   10-­‐7   -­‐   10-­‐7   K w = [H + ][OH ! ] =
V   x   x   2x   1.0 "10 !14 = (10 !7 + x)" x # x = 6.18"10 !8 M
E   10-­‐7  +x   x   10-­‐7+2x  

e.  Pertanto  sos?tuendo  x  nella  tabella  posso  calcolare  il  pH  


pH = ! log[H + ] = ! log(10 !7 + 6.18"10 !8 ) = ! log(1.61"10 !7 ) = 6.793
12  
Acidi  &  Basi  deboli  
Es.  Calcolare  il  pH  e  la  concentrazione  delle  specie  presen6  all’equilibrio  in  una  soluzione  
1  M  di  acido  ace6co  CH3COOH  sapendo  che  la  sua  costante  di  dissociazione  Ka  è  
1.76*10-­‐5M  
Data  la  concentrazione  dell’acido  e  la  Ka  
a.  Si  forma  un  equilibrio     CH 3COOH ! !!H 2O
" H +
+ CH 3COO #
posso  trascurare  gli  H+  per  
H 2O ⇌ H + + OH # l’autodissociazione  dell’acqua    

b.  Si  forma  un  equilibrio    


c.  Calcolo  x  in  base  alla  Ka  
n  CH3COOH   n  H+   n  CH3COO-­‐  
I   1   -­‐   [H + ][CH 3COO" ] x 2
"5
K a = 1.76 !10 = =
[CH 3COOH] 1" x
V   -­‐x   x   x  
E   1-­‐x   x   x  
x=4.19*10-­‐3  M  
d.  Pertanto  sos?tuendo  x  nella  tabella  posso  calcolare  il  pH  
pH = !log[H + ] = !log(4.19 "10 !3 ) = 2.378

NB.  La  x  al  denominatore  risulta  trascurabile  quando  sono  soddisfa^e  contemporaneamente:  
•  Ka  ≤  10-­‐5  
•  [acido]  >10-­‐2  M  
13  
Titolazione  acido-­‐base  
La   neutralizzazione   di   una   soluzione   è   un   metodo   usato   per   determinare  
sperimentalmente  la  concentrazione  incognita  di  H+/OH-­‐  in  una  soluzione.    

Es.  c è  una  soluzione  ACIDA  di  cui  non  si  conosce  esa8amente  la    concentrazione  di    
ioni  H+  (soluzione  A).    
 
1.  Si   aggiunge   poco   a   poco   una   soluzione   BASICA   a   concentrazione   nota   (soluzione   B),  
finché  il  pH  della  soluzione  A  non  diventa  neutro,  e  si  prende  nota  del  volume  di  slz.  
B  u?lizzato.  
2.  Si  calcola  il  numero  di  moli  di  OH-­‐  contenute  nel  volume  di  soluzione  B  u?lizzato  
             per  neutralizzare  la  soluzione  A.  
3.  Il   valore   o^enuto   sarà   anche   il   numero   di   moli   di   H+   contenute   nella   soluzione   A,  
infac  per  una  soluzione  neutra,  H+  =  OH-­‐  
 

14  
Calcolo  del  pH  
Es.  Calcolare  il  pH  di  una  soluzione  o8enuta  mescolando  1l  di  una  soluzione  0.4  M  di  
NaOH  ed  1  l  di  soluzione  0.2  M  di  HCl  (considerare  i  volumi  addi6vi)  

a.  Avremo  la  formazione  di  un  sale       NaOH + HCl ! NaCl + H 2 O

b.  I  volumi  possiamo  considerarli  addi?vi  à  Vfin=2  l  

c.  Inoltre  inizialmente  avremo  0.4  moli  di  NaOH  che  reagiscono  con  0.2  moli  di  HCl.  In  
base  ai  coeff.  stech.    0.2  mol  di  NaOH  rimangono  in  soluzione  
0.2 mol
M NaOH = = 0.1 mol
2l l

d.  Pertanto  la  concentrazioni  degli  [OH-­‐]=0.1  M   NaOH !H!


2O
!" Na + + OH #

pH = 14 ! pOH = 14 + log(0.1) = 14 !1 = 13

NB  nel  caso  aggiungessi  anche  dell’H2O  pura:  acqua  con?ene  già  1*10-­‐7  mol/l  di  H+  
 
 
valuto  se  è  trascurabile  rispe^o  alla  concentrazione  di  H+    dovuta  alle    altre  specie  presen?  
15  
Titolazione  acido-­‐base  
Es.  Quando  0.5  litri  di  HBr  gassoso  misura6  a  25°C  e  1  atm  vengono  fab  assorbire  in  300  
ml  di  soluzione  acquosa  di  KOH,  si  ha  completa  neutralizzazione.  Calcolare  il  pH  iniziale  
della  soluzione  di  KOH.    
a.  HBr  è  gassosoà  per  calcolare  le  moli  posso  applicare  la  legge  dei  gas  perfec  
PV 1! 0.5
n HBr = = = 0.02 mol
RT 0.08206 ! 298

b.  0.02  moli  di  HBr  perme^ono  di  neutralizzare  300ml  di  una  slz  aq  di  KOH  
 
             moli  di  H+=moli  di  OH-­‐  àmoli  di  HBr=  moli  di  KOH  
0.02 mol
c.  Calcolo  la  molarità  iniziale  di  KOH   M KOH = = 0.066 mol
l
0.3 l

d.  Pertanto  la  concentrazioni  degli  [OH-­‐]  iniziali=  0.066  M  

pOH = ! log 0.066 = 1.18


e.  Il  pH  iniziale  della  soluzione  KOH  sarà  
pH = 14 ! pOH = 14 !1.18 = 12.82

16  
Titolazione  acido-­‐base  
Es.   45   ml   di   una   soluzione   di   acido   cloridrico   (37%   in   peso,   d=   1.2   g/ml)   devono   essere  
neutralizza6   con   una   soluzione   2·∙10-­‐2   M   di   Ca(OH)2.   Quan6   litri   di   soluzione   di   Ca(OH)2  
saranno  necessari?  
a.  Calcolo  gli  H+  contenu?  nella  soluzione  di  acido  cloridrico  
 grammi  di  slz  à  45  ml    *  1.2  g/ml  =  54  g  
               Calcolo  i  grammi  di  HCl  effecvamente  presen?  
               100:54=37:x                  x=    19.98  g  di  HCl                              
19.98g
b.  Calcolo  quindi  le  moli  di  H+  che  devo  neutralizzare   n HCl = = 0.55mol
36.46 g
             PM  HCl=36.46  g/mol      HClà  H+  +  Cl-­‐   mol

0.55  mol  di  H+  dovranno  essere  neutralizzate  


c.  Calcolo  le  moli  di  Ca(OH)2  necessarie  per  la  neutralizzazione  
Ca(OH)2  à  Ca2+  +  2OH-­‐  à  1  mol  :  2=  x:0.55  à  0.274  mol  di  Ca(OH)2  sono  necessarie

d.  Calcolo  quindi  i  litri  necessari  sapendo  la  M  della  soluzione  


0.274
1: 2 !10 "2 = x : 0.274 # x = "2
= 13.7 l
2 !10

17  
Basi  deboli  
Es.  Calcolare  il  pH  di  una  soluzione  6.87  ·∙  10-­‐2  M  di  NH3  sapendo  che  la  sua  costante  di  
protonazione  Kb=  1.79  ·∙  10-­‐5    
a.  L’ammoniaca  è  una  base  debole.  Considero  l’acqua  costante  dato  che  è  in  eccesso  
NH 3 ⇌ NH +4 + OH !

b.  Considero  le  concentrazioni  all’equilibrio  


n  NH3   n  NH4+   n  OH-­‐   c.  Sos?tuisco  nel  rapporto  di  Kb  e  
I   6.87  ·∙  10-­‐2     -­‐   -­‐   calcolo  x   "5
K b = 1.79 !10 =
[NH +4 ][OH " ]
=
x2
[NH 3 ] 6.87 !10 "2 " x
V   -­‐x   x   x   # x = 1.10 !10 "3 M
E   6.87  ·∙  10-­‐2  -­‐x   x   x  
OPPURE  POSSO  APPLICARE  LA  LEGGE  DI  OSTWALD  

d.  [OH-­‐]=  1.1  ·∙  10-­‐3    M  


−5α 2 ⋅ M α 2 ⋅ 6.87 ⋅10 −2
K b = 1.79 ⋅10 = =
1− α 1− α
pOH = ! log1.1"10 !3 = 2.96 → α = 0.015 → [OH ] = α ⋅ M = 1.10 ⋅10 −3 M

e.  Il  pH  della  soluzione  sarà  

pH = 14 ! pOH = 14 ! 2.96 = 11.04


18  
Acidi  deboli  
Es.  La  costante  di  prima  ionizzazione  acida  dell'acido  solforoso  vale  1.54·∙10-­‐2  mol/l  a  25°C.  
Calcolare  il  pH  di  1l  di  soluzione  o8enuta  a  par6re  da  12.31  g    di  acido  alla  stessa  
temperatura.  Trascurare  il  contributo  della  seconda  dissociazione.  
a.  Considero  solo  la  prima  ionizzazione   H 2SO3 ⇌ H + + HSO!3 I  
HSO!3 ⇌ H + + SO32! II  

b.  Calcolo  le  moli  di  acido    


           PM=82.1g/mol                                            12.31  g  di  H2SO3    =  12.31/82.1  mol  =  0.15  moli  

c.  Considero  quindi  la  concentrazione  degli  H+  all’equilibrio  (scrivo  la  M)  
n  H2SO3   n  H+   n  HSO3-­‐   n  TOT   d.  Sos?tuisco  nel  rapporto  di  Ka  e  
calcolo  x  
I   0.15   -­‐   0.15  
[H + ][HSO"3 ]
"2 x2
K a = 1.54 !10 = =
V   -­‐x   x   x   x   [H 2SO3 ] 0.15 " x
E   0.15-­‐x   x   x   0.15+x   # x = 0.041 M

e.  La  concentrazione  degli  H+  =  0.041  M  

pH = ! log[H + ] = ! log 0.041 = 1.39


19  
Base  debole  
Es.  Una  soluzione  0.5  M    di  die6lammina  (C2H5)2NH,  base  debole,  ha  un  pH  pari  a  12.33.  
Calcolare   quan6   ml   di   H2O   bisogna   ggiungere   a   200   ml   di   tale   soluzione   perché   il   pH  
diven6  uguale  a  11.  Considerare  i  volumi  addi6vi    
a.  Calcolo  innanzitu^o  la  costante  di  dissociazione  avendo  il  pH  e  la  concentrazione  della  slz  
(C 2 H 5 ) 2 NH + H 2 O ⇌ (C 2 H 5 ) 2 NH +2 + OH −
− pH −12.33 1⋅10 −14
−13 −2
[H ] = 10 = 10
+
= 4.68 ⋅10 M → [OH ] = −13
= 2.14 ⋅ 10

M
4.68 ⋅10
b.  Posso  quindi  calcolare  Kb    avendo  tuc  i  da?    
n  (C2H5)2NH   n  C2H5)2NH2+   n  OH-­‐  
2
I   0.5   -­‐   -­‐   Kb = =
(
[(C2 H5 ) 2 NH +2 ][OH − ] 2.14 ⋅10 −2 ) = 9.57 ⋅10 −4
[(C2 H 5 ) 2 NH] 0.479
V   -­‐2.14  ·∙  10-­‐2     2.14  ·∙  10-­‐2     2.14  ·∙  10-­‐2    
E   0.5  -­‐2.14  ·∙  10-­‐2   2.14  ·∙  10-­‐2     2.14  ·∙  10-­‐2    

c.  Occorre  quindi  calcolare  la  concentrazione    che  dovrebbe  avere  la  base  per  avere  un  pH  
pari  a  11

− pH −11 −11 1⋅10 −14
[H ] = 10
+
= 10 = 1⋅10 M → [OH ] = −11
= 1⋅10 −3 M

1⋅10
20  
Base  debole  
d.  Devo  quindi  calcolare  la  concentrazione  della  baseà  tabella  

n  (C2H5)2NH   n  C2H5)2NH2+   n  OH-­‐  


I   x   -­‐   -­‐   −3 2
−4
K b = 9.57 ⋅10 =
(1⋅10 ) → x = 2.04 ⋅10 −2
V   -­‐1  ·∙  10-­‐3     1  ·∙  10-­‐3   1  ·∙  10-­‐3   x − 1⋅10 −3

E   x  -­‐1  ·∙  10-­‐3     1  ·∙  10-­‐3   1  ·∙  10-­‐3      

e.  Affinche  il  pH  sia  uguale  a  11  occorre  che  la  concentrazione  della  base  sia  pari  a  
2.04*10-­‐2  MàCiVi=CfVf

0.5 ⋅ 0.2
Vf = = 4.9 l
2.04 ⋅10 −2

f.  Occorrerà  quindi  aggiungere  un  volume  di  acqua  pari  a    


V  di  H2O    (4.9-­‐0.2)=4.7  l

21  
Acidi  deboli  
Es.  Si  obene  una  soluzione  acquosa  di  acido  formico  (HCOOH,  Kd  =  1,76·∙10-­‐4  )  usando  50  
grammi  di  acido  in  un  volume  finale  di  750  ml  .Se  ne  calcoli  il  pH  
a.  L’acido  formico  è  un  acido  deboleà  devo  calcolare  la  [H+]  all’equilibrio  
HCOOH ⇌ H + + HCOO! n HCOOH =
50g
= 1.09mol
46 g
mol
PM  HCOOH  =  46  g/mol  
b.  Considero  le  concentrazioni  all’equilibrio  
n  HCOOH   n  H+   n  HCOO-­‐   c.  Sos?tuisco  nel  rapporto  di  Ka  e  
calcolo  x  
I   1.09   -­‐   -­‐  
V   -­‐x   x   x   "4 [H + ][HCOO" ] x2
K b = 1.76 !10 = =
E   1.09  -­‐x   x   x   [HCOOH] 1.09 " x
# x = 0.012 M

d.  La  concentrazione  [H+]  nella  soluzione  data     =


0.012mol
= 0.016 M
0.75l
e.  Il  pH  della  soluzione  sarà  
pH = ! log 0.016 = 1.79

22  
pH  e  grado  di  dissociazione  
Es.   Calcolare   il   pH   e   il   grado   di   dissociazione   di   una   soluzione   0.750   M   di   acido  
dicloroace6co   (CHCl2COOH).   La   costante   di   dissociazione   dell’acido   dicloroace6co   è  
3.32*10-­‐2  
a.  Viene  fornita  la  costante  di  dissociazioneà  scrivo  l’equilibrio  ed  imposto  la  tabella  
CHCl 2COOH ⇌ H + + CHCl 2COO −
n  CHCl2COOH   n  H+   n  CHCl2COO-­‐  
b.  Calcolo  quindi  la  x  
I   0.75   -­‐   -­‐  
V   -­‐x   x   x   [H + ][CHCl 2COO − ] −2 0.75 2
Ka = = 3.32 ⋅10 =
E   0.75  -­‐x   x   x   [CHCl 2COOH ] 0.75 − x
→ x = 0.142 M
c.  Calcolo  quindi  il  pH  della  soluzione

pH = − log 0.142 = 0.848
n° molecole dissociate 0.142
α= = = 0.189
d.  Il  grado  di  dissociazione  sarà   n° molecole iniziali di 0.750

23  
pH  soluzione  
Es.  Una  soluzione  0.02  M  di  HF  alla  temperatura  di  25°C  manifesta  una  pressione  
osmo6ca  di  450.0  mmHg.    Calcolare  il  pH  della  soluzione.  

a.  HF  è  un  acido  debole,  il  problema  NON  fornisce  Ka,  devo  derivare  il  grado  di  
dissociazione  α  dalla  formula  della  pressione  osmo?ca   != M " i RT
HF ⇌ H+ + F! z=2   i = 1+ !(z "1)
b.  Posso  quindi  ricavare  α  
0.59 atm= 0.02 mol ! (1+ ")0.08206 atml 298K
             450  mmHgà0.59  atm   l molK

α=0.206  

n° molecole dissociate di HF [H + ]
c.  Applico  la  definizione  di  α
!=
n° molecole iniziali di HF
=
[HF]

d.  Considero  1  l  di  soluzione  à  [H+]=α[HF]=0.206*0.02=0.00412  

e.  Il  pH  della  soluzione  sarà  


pH = ! log[H + ] = ! log 0.00412 = 2.38

24  
pH  soluzione  
Es.  Una  soluzione  acquosa  di  acido  solforico  ha  un  pH  pari  a  2.    Calcolare  la  pressione  
osmo6ca  a  70°C  supponendo  l’acido    totalmente  dissociato.    

a.  H2SO4  è  un  acido  forte  (α=1)  e  si  dissocerà   != M " i RT

H 2SO 4 ⎯H⎯→
2O
⎯ 2H + + SO 24- z=3   i = 1 + α(z − 1) = 3

b.  Posso  quindi  ricavare  la  [H+]   [H + ] = 10 − pH = 10 −2 = 0.01 M

c.  In  base  alla  reazione    e  ai  coeff.  stech  avremo  



1:  2=  x:  0.01  à     [H SO ] = 0.01⋅1 = 0.005 M
2 4
2
d.  Posso  quindi  applicare  la  formula  della  pressione  osmo?ca    
             T=70+273.15=343.15  

π atm = 0.005 mol ⋅ 3 ⋅ 0.08206 atml ⋅ 343.15K = 0.42 atm


l molK

25  
EQUILIBRI  DI  IDROLISI  
Soluzioni  saline  posso  avere  pH  
1.  NEUTRO  à  soluzioni  di  ELETTROLITI  FORTI  (acidi  e  basi  for?,  es.  NaCl)    
2.  ACIDO          à  soluzioni  di  sali  di  una  base  debole  e  un  acido  forte,  es.  NH4Cl  
3.  BASICO      à  soluzioni  di  sali  di  una  base  forte  e  di  un  acido  debole,  es.      
                             CH3COONa  
Sali  acidi  e  sali  basici  polipro?ci  e  poliacide  possono  dare  sia  soluzioni  acide  che  
basiche  a  seconda  di  quale  equilibrio  è  predominante  

 CH3COONa  à      Na+    +    CH3COO-­‐        completa  dissociazione     so^rae  H+  all’acqua  

acido  coniugato  di  una  base  forte   base  coniugata  forte  di  un  acido  debole   Kw  

 CH3COO-­‐  +  H3O+    ⇌
             CH3COOH  +  H2O   [CH 3COOH ] ! #$OH " %&! [H 3O+ ]
Kh =
                                     2H2O    ⇌
           H3O+    +  OH-­‐   #$CH 3COO" %& [H 3O+ ]

Kw Kw COSTANTE  DI  IDROLISI  


Kh = Kh =
Ka Kb
26  
Equilibri  di  Idrolisi  
Es.   Calcolare   il   pH   e   la   %   di   idrolisi   di   CH3COONa   di   una   soluzione   0.85   M   sapendo   che  
Ka=1.76*10-­‐5  

a.  Scrivo  l’equilibrio  di  idrolisi  dello  ione  acetato    CH3COO-­‐  +  H2O    ⇌
             CH3COOH  +  OH-­‐  
b.  Calcolo  la  costante  di  idrolisi   Kw 10 !14
Kh = = !5
= 5.68"10 !10
K a 1.76 "10

c.  Calcolo  la  concentrazione  degli  H+  tramite  la  tabella


n  CH3COO-­‐   n  OH-­‐   n  CH3COOH   [OH ! ][CH 3COOH] !10 x2


Kh = !
= 5.68"10 =
I   0.85   -­‐   -­‐   [CH 3COO ] 0.85 ! x
V   -­‐x   x   x   # x = 2.2 "10 !5 M
E   0.85  -­‐x   x   x  
%14
K 10
d.  Calcolo  la  [H+]   !"H #$ =
+ w
= = 4.54 &10 %10 pH = !log(4.54 "10 !10 ) = 9.343
!"OH #$ 2.2 &10
% %5

e.  Calcolo  la  %  di  idrolisi  

% idrolisi =
acido acetico formatosi
!100 =
[ CH 3COOH ]
!100 =
2.2 !10 "5
!100 = 2.59 !10 "3
%
ione acetato iniziale # "%
$CH 3COO & 0.85 27  
Equilibri  di  Idrolisi:  base  e  acido  deboli  
Es.  Calcolare    la  %  di  idrolisi  di  una  soluzione  di  acetato  di  ammonio  0.85  M  sapendo  che  
Kb  dell’ammoniaca  è  1.79*10-­‐6  e  Ka  dell’acido  ace6co  è  1.76*10-­‐5.    

a.  Scrivo  l’equilibrio  di  idrolisi  dello  acetato  di  ammonio  (CH3COONH4)  che  è  un  
sale  di  acido  debole  e  di  una  base  debole  

 CH3COO-­‐  +  H2O    ⇌
             CH3COOH  +  OH-­‐   Sommo  i  3  equilibri    
               NH+4  +  H2O    ⇌              NH3  +  H+  
                 H3O+  +  OH-­‐  ⇌
               2H2O  

CH3COO-­‐  +  NH+4      ⇌
         CH3COOH  +  NH3    
 
b.  Calcolo  la  costante  di  idrolisi  
Kw
[NH 3 ][CH 3COOH ] [NH 3 ][CH 3COOH ] #$ H %&#$OH %&
+ ! Kh =
Kh = " • Ka ! Kb
[CH 3COO ! ] [ NH 4 ] [CH 3COO ! ] [ NH 4 ] #$ H + %&#$OH ! %&

10 !14 !5
Kh = = 3.17 "10
1, 76 "10 !5 •1, 79 "10 !5
28  
c.  Calcolo  le  concentrazioni  tramite  la  tabella

n  CH3COO-­‐   n  NH+4   n  CH3COOH   n  NH3  


I   0.85   0.85   -­‐   -­‐  
V   -­‐x   -­‐x   x   x  
E   0.85  -­‐x   0.85-­‐x   x   x  

[NH 3 ][CH 3COOH ] !5 x2


Kh = = 3.17 "10 = 2
[CH 3COO ! ] [ NH 4 ] (0.85 ! x )
# x = 4.8"10 !3 M
[NH 3 ] = [CH 3COOH ] = 4.8!10 "3 M
d.  Le  concentrazioni  all’equilibrio  sono

[CH 3COO ! ] = [ NH 4 ] = 0.85M

e.  Calcolo  la  %  di  idrolisi  

% idrolisi =
acido acetico formatosi
!100 =
[ CH 3COOH ]
!100 =
4.8!10 "3
!100 = 0.56 %
ione acetato iniziale # "%
$CH 3COO & 0.85

29  
Prodo8o  di  solubilità  
Gli  EQUILIBRI  DI  SOLUBILITA’  sono  eq.  eterogenei  e  si  stabiliscono  tra  
1.  fase  solida  
2.  soluzione  satura  dei  suoi  ioni   m n
!"A n+ #$ % !"Bm& #$
K=
AmBn(s)    ⇌
         mAn+(aq)  +  nBm-­‐(aq)     [ A m Bn ] è  costante  

m n
K ! [ A m Bn ] = K ps = "#A n+ $% ! "#Bm& $%

PRODOTTO  DI  SOLUBILITA’  


[An+]  e  [Bm-­‐]  sono  le  concentrazioni  degli  ioni  nella  soluzione  satura  

La  solubilità  di  un  sale  indica  quanto  sale  passa  in  soluzione  in  determinate  
condizioni  e  si  indica  con  M  o  g/l  

30  
Prodo8o  di  solubilità  
Es.  Il  prodo8o  di  solubilità  di  Ag2Cr2O7  è  2.7*10-­‐11  mol3/l3.  Calcolare  la  solubilità  del  sale  
esprimendola  in  g/l  

a.  Il  sale  nella  soluzione  satura  sarà  in  equilibrio  

Ag 2 Cr2 O 7 ⇌ 2Ag+ + Cr2 O 2!


7

Ag 2 Cr2 O 7 ⇌ 2Ag+ + Cr2 O 2!


7
b.  Indico  con  S  la  solubilità  del  sale  
S   2S   S  

2
c.  Calcolo  il  Kps
K ps = !"Ag+ #$ % !"Cr2 O 2& # 2 3 &11
7 $ = (2S) % S = 4S = 2.7 %10

S = 1.89 !10 "4 mol


l

d.  Calcolo  la  solubiltà  in  g/l  


 
           PM  Ag2Cr2O7=  431.76  g/mol     S = 1.89 !10 "4 mol ! 431.76 g = 0.0816 g
l mol l

31  
Esercizi  
1.  Calcolare  il  pH  di  una  soluzione  0.0134  M  di  idrossido  di  bario.  
2.  Una  soluzione  0.02M  dell’acido  debole  HA  (formula  generale)  alla  temperatura  alla  
temperatura  di  25°C  manifesta  una  pressione  osmo?ca  di  450  mmHG.  Calcolare  il  
pOH    
3.  Il  pH  di  una  soluzione  0.2  M  di  CH3COOH  vale  2.75.  Calcolare  il  pH  di  una  soluzione  
0.01M.  
4.  La  solubilità  del  BaCO3  è  1.777*10-­‐2  g/l.  Calcolare  il  prodo^o  di  solubilità  
5.  Il  KPS  del  Ag2CrO4  vale  1*10-­‐12  mol3/l3.  In  una  soluzione  contenente  10-­‐4  mol/l  di  ioni  
CrO2-­‐4  qual  è  la  massima  concentrazione  degli  ioni  Ag+?  
6.  Quante  moli  di  HCl  sono  contenute  in  1l  di  soluzione  a  pH=  4?    
7.  Indica  quale  delle  seguen?  specie  può  dare  origine  ad  una  reazione  di  idrolisi:  a)Na+,  
b)  Cl-­‐,  c)  NH+4,  d)  K+  
8.  Determianare  il  pH  di  una  soluzione  acquosa  o^enuta  unendo  100  ml  di  KOH  0.3  M  
e  1000  ml  di  HCl  0.2  M  e  900  ml  di  acqua.  Considerare  i  volumi  addi?vi.  
9.  Una  soluzione  acquosa  di  HCl  ha  un  pH=0.2.  Sapendo  che  la  densità  della  soluzione  
è  1.06  g/cm3  e  la  Keb=  0.51  K  kg/mol,  si  calcoli  la  temperatura  di  ebollizione.  

 
32