Titolazioni Acido-base

Titolazioni acidi e basi forti

Titolazioni acidi deboli e basi forti
 Titolazione acido-base
Una titolazione acido-base è un procedimento che permette di determinare il
titolo (ovvero la concentrazione) di una soluzione incognita. Consiste
nell’aggiungere volumi noti di una soluzione a concentrazione nota (definita
titolante) ad un volume noto di una soluzione (definita titolando) a
concentrazione ignota.

Il titolante deve reagire in modo rapido, completo e con stechiometria ben
definita con la sostanza da titolare.

Nel caso delle titolazioni acido-base, il titolante ed il titolando sono

costituiti quindi da acidi o basi forti.
 Titolazione acido-base

Dal punto di visto pratico…..

La soluzione di acido da titolare (titolando) viene introdotta in

una beuta e la soluzione di base a concentrazione nota
(titolante) viene posta in una buretta graduata sopra il recipiente
e aggiunta goccia a goccia fino alla neutralizzazione completa
dell’acido. Dal volume di base aggiunto si risale
immediatamente al numero di moli di base necessarie alla
neutralizzazione

nbase = volume  concentrazione

che, per un acido monoprotico, coincide col numero di moli di

acido incognito. Per capire quando si è raggiunta la
neutralizzazione si aggiunge un indicatore con viraggio al pH
 Punto equivalente
Una titolazione termina quando le moli di
titolante uguagliano quelle della sostanza da
titolare:
nA=nB

MA V A = M B V B

Questo punto si chiama punto equivalente

Titolazione in pratica
Titolazione acido base con fenolftaleina
Nella soluzione acida la fenolftaleina è incolore e tale rimane finchè la base
aggiunta è in difetto. Quando il pH arriva a 9 il colore inizia a virare a rosa e
ci si ferma
 Titolazioni acido-base
Aggiunta di un
volume noto di
titolante alla
soluzione di
acido forte Si registrano le
variazioni di pH
Soluzione di una ottenute con
base forte aggiunte
a [ ] nota Si determina la progressive di
(titolante) variazione di pH volumi noti di
prodotta nella titolante
soluzione di
acido forte

Soluzione di un
acido forte
titolando
 INDICATORI
Un indicatore è un acido debole o una base debole la cui forma
protonata ha un colore diverso dalla forma ionizzata.
Esso viene aggiunto in piccole quantità ad una soluzione e può
assumere colori diversi a seconda del pH della soluzione.
Come acido debole l’indicatore HIn presenta l’equilibrio

HIn + H2O H3O+ + In-

rosso giallo metilarancio
[H 3O  ][In  ]
K In 
[HIn]
Poiché l’indicatore è aggiunto in piccolissima quantità, [H3O+] ha un
valore costante uguale a quello della soluzione alla quale si aggiunge
l’indicatore e si ha
[HIn] [H 3O  ]


[In ] K In
Il rapporto [HIn]/[In-] determina il colore della soluzione e si
possono avere tre casi limite

 [HIn] Soluzione
[H 3 O ]  K In (pH  pK In ) 
 1 rossa
[In ]

[HIn] Soluzione
[H 3 O  ]  K In (pH  pK In ) 
1 arancio
[In ] (viraggio)

 [HIn] Soluzione
[H 3 O ]  K In (pH  pK In )  1

[In ] gialla

In generale ogni indicatore è caratterizzato da un valore di K In: in una

soluzione esso assumerà il colore della specie protonata HIn per pH<pK In
mentre assumerà il colore della specie ionizzata In- per pH>pKIn.
Principali indicatori acido-base
Verde bromo-cresolo

pH <3.8 pH =4.9 pH >5.4

 Metil-Arancio

pH<3.1 pH=3.4 pH>4.4

 Rosso di metile

pH<4.2 pH=5,0 pH>6.2

La rappresentazione grafica della variazione di pH in funzione del volume (mL)
di base (acido) aggiunto è detta curva di titolazione. Nella figura sotto è
riportata la curva di titolazione di 50 ml di HCl 0.1M con NaOH 0.1M

Vi è un rapido cambiamento del pH della soluzione in prossimità del punto di

equivalenza e qualunque indicatore con un pK a compreso tra 4 e 11 è adatto per
rilevarlo.
Il punto di equivalenza di una titolazione è il punto che
corrisponde all’aggiunta di una quantità stechiometrica di base
(o acido). Per una titolazione acido-base forti il punto di
equivalenza sarà a pH=7.
Il pH all’inizio della titolazione è il pH di una soluzione di HCl
0,1M e vale quindi pH=-log(0,1)=1
Durante la titolazione il pH si calcola tenendo conto che il
numero di moli di base aggiunte neutralizzano lo stesso numero
di moli di acido: il numero di moli di acido restanti viene diviso
per il volume totale (che è aumentato rispetto al valore
iniziale).
 Titolazione di un acido forte con
una base forte:

50.0 mL di HCl 0.1 M con NaOH 0.1 M

1. Cominciamo col considerare la soluzione

iniziale di HCl:
HCl H+ + Cl-
Il pH iniziale prima dell’aggiunta di base sarà:
[H3O+] = 0.1M  pH=1
 Prima del punto equivalente
2. Aggiungiamo 10 mL di NaOH
HCl H+ + Cl-
NaOH Na+ + OH-
 -
H3O (aq)  OH (aq)  2H2O(l )

moliHCl iniziali=0.005; moliNaOH aggiunte=0.001;

0.005 - 0.001 0.004 mol

[H3O  ]    0.0667 M
50 mL (HCl)  10mL (NaOH) 0.060 L
1000
pH  1.18
 Prima del punto equivalente
2. Aggiungiamo 49.9 mL di NaOH
HCl H+ + Cl-
NaOH Na+ + OH-
 -
H3O (aq)  OH (aq)  2H2O(l )

moliHCl iniziali=0.005; moliNaOH aggiunte=0.00499;

[H3O+] = moliHCl - moliNaOH =0.0001

Vtot
pH= 4.0
3. Aggiungiamo 50 mL di NaOH
HCl H+ + Cl-
NaOH Na+ + OH-
 -
H3O (aq)  OH (aq)  2H2O(l )

moliHCl iniziali=0.005 = moliNaOH aggiunte=0.005

Punto equivalente

pH  7.00 a 25C
 Dopo il punto equivalente
4. se si aggiungono 51 mL di NaOH
HCl H+ + Cl-
NaOH Na+ + OH-
 -
H3O (aq)  OH (aq)  2H2O(l )
moliHCl iniziali=0.005 = moliNaOH aggiunte=0.0051

Tutto l’acido cloridrico ha reagito, in soluzione non

è rimasto acido ma solo NaCl (sale neutro),
il pH dipende solo da [OH-] proveniente
dall’eccesso di NaOH aggiunto
 Dopo il punto equivalente

 moli di base in eccesso

[OH ] 
volume totale (acido  base aggiunta)

 (0.001L)(0.1M)
[OH ]   9.9  10- 4 M
0.0500L acido  0.0510L base

pOH = 3.00; pH = 11.00

 Titolazione acido debole con base forte
La curva di titolazione ha una forma diversa rispetto a quella per acido e
base forti. In questo caso il punto di equivalenza non coincide con il punto
di neutralizzazione. Sotto è riportata la curva di titolazione di 100ml di
CH3COOH 0.1M con NaOH 0.1M
Il calcolo del pH a varie aggiunte è complicata dal fatto che il sale
che si forma durante la titolazione può dare idrolisi.
Esempio – Titolazione di acido acetico 0,1 M con idrossido di sodio
CH3COOH+NaOH  CH3COONa+H2O
La curva di titolazione può essere divisa in quattro parti e per
ciascuna di esse si applica un diverso tipo di calcolo del pH
 Titolazione di un acido debole con una
base forte:

100.0 mL di CH3COOH 0.1 M con NaOH 0.1 M

1. Cominciamo col considerare la soluzione

iniziale di CH3COOH:
CH3COOH CH3COO- + H+

Il pH si calcola considerando semplicemente la

dissociazione dell’acido debole da solo !!!
pH = 2.88
 Prima del punto equivalente 2

2. Aggiungiamo 50 mL di NaOH
moliacido iniziali=0.01; moliNaOH aggiunte=0.005;

CH3COOH(aq)  OH- (aq)  CH3COO- (aq)  H2O(l )

In 0,01 0,005 ----
Fin 0,005 ---- 0,005

Soluzione tampone
[CH3COONa formato] (c s )
pH  pK a  log
[CH3COOH rimanente] (c a )
ca=cs  pH = pKa = 4.74
 Al punto equivalente 3

3. tutto l’acido è trasformato in sale il cui

anione ha carattere basico
CH3COOH(aq)  OH- (aq)  CH3COO- (aq)  H2O(l )

In 0,01 0,01 ----

Fin ---- ---- 0,01


-
 CH3COOH(aq)  OH (aq)
CH3COO (aq )  H2O(l ) 

Bisogna considerare l’idrolisi della base CH3COO- !

In questo caso il punto di equivalenza non coincide con il pH = 8.96
punto di neutralizzazione
 Dopo il punto equivalente 4

4. la soluzione contiene CH3COONa + la quantità

di base aggiunta in eccesso dopo il punto di
equivalenza.
• La [OH-] proveniente dall’idrolisi dello ione
acetato è trascurabile, pertanto il pH dipende
da [OH-] proveniente da NaOH aggiunto.

 moli di base in eccesso

[OH ] 
volume totale (acido  base aggiunta)
 Dopo il punto equivalente 5

se si aggiunge 1 mL di NaOH oltre i 100 mL

necessari per la neutralizzazione:

 (0.001L)(0.1M)
[OH ]   9.9  10- 4 M
0.0500L acido  0.0510L base

pOH = 3.00; pH = 11.00

N.B.
Al punto di equivalenza il
pH non è neutro perché è
presente la base
In questa zona (quando [OH-] raggiunge
coniugata di un acido
e supera la [AH]) si hanno grandi
debole che dà idrolisi
variazioni di pH
basica

In questa zona (quando la [OH-] < [AH])

si hanno piccole variazioni di pH. Le
minori variazioni si hanno quando è stato
aggiunto metà del volume equivalente.
Confronto tra le curve di titolazione di un acido
forte e di un acido debole