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Titolazioni Acido-Base
Con il termine di titolazione, si definisce una procedura di laboratorio 2
che sfrutta una reazione chimica per calcolare la concentrazione di una
soluzione incognita.
Il titolo di una soluzione è infatti la sua concentrazione.

Esistono vari tipi di titolazioni basate su reazioni chimiche diverse:

titolazioni di precipitazione, titolazioni redox, titolazioni
conduttometriche, ecc.

In questa sezione ci occuperemo delle

TITOLAZIONI ACIDO-BASE
 3

TITOLAZIONI ACIDO-BASE
Le titolazioni acido-base si basano sulla reazione di neutralizzazione
fra un acido e una base. Ad esempio, la titolazione di HCl con NaOH
porta alla formazione di un sale (cloruro di sodio) e acqua:
HCl + NaOH  NaCl +H2O

H3O+ + OH-  2 H2O

Le reazioni di titolazione devono essere rapide, completamente spostate

a destra e con una stechiometria ben definita.
La procedura consiste nell’aggiunta graduale di una soluzione a
concentrazione nota (detta titolante) ad una soluzione a concentrazione
incognita (detta titolando).
Il titolante è sempre una base forte o un acido forte.
Il titolando può essere una base forte o debole o un acido forte o debole
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Titolazione di acido forte HCl (titolando) con base forte NaOH (titolante).

HCl + NaOH  NaCl +H2O

(3) Tramite il rubinetto si

(2) NaOH a concentrazione
aggiunge gradatamente
nota (Mb) viene posto in NaOH
NaOH a HCl fino a che
una buretta graduata.
la reazione di
neutralizzazione è
completa, cioè si è
raggiunto il punto
equivalente (p.e.).
(1) Un volume preciso Va
di HCl a concentrazione
incognita (Ma) viene
posto in una beuta. HCl

(4) Al p.e. le moli di
NaOH aggiunte sono
uguali alle moli di HCl
presenti nella beuta.
moli NaOH = moli HCl
NaOH
moli OH- = moli H3O+
HCl
5
(5) Nel caso di una titolazione
di acido forte (HCl) con base
forte (NaOH), al p.e. il pH
della soluzione è uguale a 7,
perché il sale che si forma
(NaCl) non fa variare il pH
(vedi idrolisi neutra).
(6) Calcolo il volume di
NaOH aggiunto applicando
la seguente formula:
Ma Va = Mb Vb
 6

(7) Come si fa ad sapere

NaOH quando si è raggiunto il p.e.?
Le due soluzioni (NaOH e
HCl) sono incolori e la
variazione di pH da acido
(HCl) a neutro (NaCl) non è
visivamente osservabile.
(9) L’indicatore è un
composto organico che
può esistere sia come
acido (forma protonata)
che come base (8) Si mette nella
HCl
coniugata (forma soluzione dell’acido
ionica). HCl qualche goccia di
Le due forme esistono a una sostanza colorata
pH diversi e hanno chiamata indicatore.
colorazione diversa.
 7
Come si individua il punto equivalente?
Si usano gli indicatori acido-base: sono molecole organiche che
contengono gruppi funzionali acidi e basici e che assumono colore diverso
a seconda che si trovino in ambiente acido (HIn) o basico (In-).
Gli indicatori possono essere considerati acidi deboli e quindi danno
origine alla coppia coniugata Hin/In-.

HIn + H2O  H3O+ + In-

pH acido pH basico
HIn e In-hanno
colore diverso
+ −
All’indicatore Hin è H3O [In ]
associata la costante KHIn =
acida KHIn: [HIn]
 8
Quando HIn e In- hanno la stessa concentrazione, la soluzione ha una
colorazione intermedia fra quella dell’acido Hin e quella della base coniugata In-
PUNTO DI VIRAGGIO

[HIn] = [In- ]

Si sceglie un indicatore il cui punto di viraggio sia nella stessa zona di pH del
punto equivalente della titolazione.

+ −
In questo modo, quando si osserva il H3O [In ]
viraggio del colore della soluzione, KHIn =
dovuto al passaggio dell’indicatore da [HIn]
HIn a In-, si può affermare che si è
raggiunto il punto equivalente della
titolazione.
KHIn = [H3O+]

pKHIn = pH
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Indicatori acido base

Acido (rosso) Basico (giallo) Acido (rosso) Basico (giallo)

ROSSO METILE METILARANCIO

Viraggio (arancio) Viraggio (arancio)
pKHIn = 5.0 pKHIn = 3.4

Acido (incolore) Basico (viola)

FENOLFTALEINA
Viraggio (rosa chiaro)
pKHIn = 9.4
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La variazione di colore (viraggio) nell’indicatore blu bromotimolo

Forma
acida

Forma
basica
Punto di
viraggio
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Campo di viraggio di alcuni indicatori e relativo pH

pH
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Esistono 4 tipi di titolazioni acido-base:

Titolando Titolante
(concentrazione incognita) (concentrazione nota)
Acido forte (HCl) Base forte (NaOH)
Base forte (NaOH) Acido forte (HCl)
Acido debole (CH3COOH) Base forte (NaOH)
Base debole (NO2-) Acido forte (HCl)

Il titolando può essere Il titolante è sempre

un acido forte o una base forte o un
debole o una base acido forte.
forte debole.
TITOLAZIONE ACIDO FORTE – BASE FORTE 13

HCl + NaOH NaCl + H2O

 14
Calcolo del pH sulla curva di titolazione di
acido forte con base forte
Esempio 1. Calcolare il pH durante la titolazione di 250 ml di HNO3 0.1 M con NaOH 0.1 M
man mano che si aggiungono le seguenti quantità di base: (a) 0 ml; (b) 100 ml; (c) 250 ml;
(d) 300 ml.

(a) La soluzione iniziale è formata da un acido forte HNO3 (vedi tabella degli acidi e basi).
Scrivo la reazione di dissociazione dell’acido.
HNO3 + H2O → NO3- + H3O+

Applico la formula per il calcolo del pH di acidi forti.

pH = - LogCa = - Log 0,1 = 1

 15
(b) La soluzione è formata da un acido forte HNO3 e una base forte NaOH .

Calcolo le moli di acido e di base in soluzione:

nHNO3 = 0.1mol/l x 0.25 l = 0.025 moli HNO3
nNaOH = 0.1 mol/l x0.1 l = 0.01 moli NaOH

Scrivo la reazione di neutralizzazione dell’acido con la base:

HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2O
(soluzione iniziale) 0.025 0.01
(soluzione finale) 0.025-0.01= 0.015 -

Calcolo la nuova concentrazione di HNO3 nel volume finale (0.1 + 0.25 = 0.35 l) .

[HNO3 ] = 0.015 / 0.35 l = 0.043 moli/l

Applico la formula per il calcolo del pH di acidi forti.

pH = - LogCa = - Log 0,043 = 1.37

 16
(c) La soluzione è formata da un acido forte HNO3 e una base forte NaOH .

Calcolo le moli di acido e di base in soluzione:

nHNO3 = 0.1mol/l x 0.25 l = 0.025 moli HNO3
nNaOH = 0.1 mol/l x0.25 l = 0.025moli NaOH
Siamo al punto equivalente della titolazione (n HNO3 = n NaOH)

Scrivo la reazione di neutralizzazione dell’acido con la base:

HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2O
(soluzione iniziale) 0.025 0.025
(soluzione finale) - - 0.025

NaNO3 non influenza il pH della soluzione e quindi la soluzione è neutra

pH = 7
 17
(d) La soluzione è formata da un acido forte HNO3 e una base forte NaOH .

Calcolo le moli di acido e di base in soluzione:

nHNO3 = 0.1mol/l x 0.25 l = 0.025 moli HNO3
nNaOH = 0.1 mol/l x0.3 l = 0.03 moli NaOH

Scrivo la reazione di neutralizzazione dell’acido con la base:

HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2O
(soluzione iniziale) 0.025 0.03
(soluzione finale) - 0.03-0.025 =
0.005

Soluzione basica formata da NaOH base forte.

Calcolo la nuova molarità di NaOH nel volume finale (0.25 + 0.3 = 0.55 l).

[NaOH ] = 0.005 / 0.55 l = 0.009 moli/l

Applico la formula per il calcolo del pOH di basi forti.

pOH = - Log Cb = -Log 0.009 = 2.04

pH = 14 -2.04 = 11.96
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TITOLAZIONE ACIDO DEBOLE–BASE FORTE
CH3CH2COOH + NaOH  CH3CH2COONa + H2O
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Calcolo del pH sulla curva di titolazione di
acido debole con base forte
Esempio 2. Calcolare il pH durante la titolazione di 250 ml di acido acetico CH3COOH 0.1 M
con NaOH 0.1 M man mano che si aggiungono le seguenti quantità di base: (a) 0 ml; (b) 100
ml; (c) 250 ml; (d) 300 ml.

(a) La soluzione iniziale è formata da un acido debole CH3COOH (vedi tabella degli acidi e basi).
Scrivo la reazione di dissociazione dell’acido.
CH3COOH + H2O  CH3COO- + H3O+

Applico la formula per il calcolo del pH di acidi deboli.

[H3O+] = Ka Ca =

[H3O+] = Ka ca = 1.8 × 10−5 × 0,1= 0.00134 mol/l

pH = - Log[H3O+] = - Log 0,00134 = 2.87

 20
(b) La soluzione è formata da un acido debole CH3COOH e una base forte NaOH .

Calcolo le moli di acido e di base in soluzione:

nCH3COOH = 0.1mol/l x 0.25 l = 0.025 moli CH3COOH
nNaOH = 0.1 mol/l x0.1 l = 0.01 moli NaOH

Scrivo la reazione di neutralizzazione dell’acido con la base:

CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O
(soluzione iniziale) 0.025 0.01
(soluzione finale) 0.025-0.01= 0.015 - 0.01

Ho una soluzione tampone formata da CH3COOH e CH3COO- (acido debole e base coniugata.
Applico la formula di Henderson-Hasselbach: solo in questo caso posso usare le moli e non la
concentrazione molare.

[CH3COO-] 0.01
pH = pKa + Log pH = 4.76 + Log = 4.58
[CH3COOH] 0.015
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(c) La soluzione è formata da un acido debole CH3COOH e una base forte NaOH .
Calcolo le moli di acido e di base in soluzione:
nCH3COOH = 0.1mol/l x 0.25 l = 0.025 moli CH3COOH
nNaOH = 0.1 mol/l x0.25 l = 0.025moli NaOH

Siamo al punto equivalente della titolazione (n CH3COOH = n NaOH)

Scrivo la reazione di neutralizzazione dell’acido con la base:

CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O
(soluzione iniziale) 0.025 0.025
(soluzione finale) - - 0.025

CH3COONa è formato da CH3COO- (base debole) e da Na+ (idrolisi salina basica).

Quindi ho una soluzione di base debole CH3COO-.
Calcolo la nuova molarità di CH3COO- nel volume finale (0.25 + 0.25 = 0.5 l)
[CH3COO- ] = 0.025 / 0.5 l = 0.05 moli/l
Applico la formula per il calcolo del pOH di basi deboli.

[OH−] = Kb Cb = 5.4x10-6 mol/l pOH = 5.26

pH = 14 -5.26 = 8.74
 22
(d) La soluzione è formata da un acido debole CH3COOH e una base forte NaOH .

Calcolo le moli di acido e di base in soluzione:

nCH3COOH = 0.1mol/l x 0.25 l = 0.025 moli CH3COOH
nNaOH = 0.1 mol/l x0.3 l = 0.03 moli NaOH

Scrivo la reazione di neutralizzazione dell’acido con la base:

CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O
(soluzione iniziale) 0.025 0.03
(soluzione finale) - 0.03-0.025 =
0.005

Soluzione basica formata da NaOH base forte.

Calcolo la nuova molarità di NaOH nel volume finale (0.25 + 0.3 = 0.55 l).

[NaOH ] = 0.005 / 0.55 l = 0.009 moli/l

Applico la formula per il calcolo del pOH di basi forti.

pOH = - Log Cb = -Log 0.009 = 2.04

pH = 14 -2.04 = 11.96