EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE

En disolución acuosa, el ión H+ está

hidratado como ión hidronio H3O+
1. CONCEPTO ÁCIDO-BASE
H +

H O H
1.1. Definición de Arrhenius: ¨

. Ácido: toda sustancia que en disolución acuosa libera protones HCl → Cl- + H+
. Base: toda sustancia que en disolución acuosa libera grupos hidroxilo NaOH → Na+ + OH-

Reacción ácido-base: se entiende como una reacción entre los protones del ácido y los
hidroxilos de la base para dar agua (r. neutralización)

ácido + base = sal + agua

Limitaciones:

. Restringe en número de reacciones que se pueden considerar ácido-base

. No es capaz de explicar el carácter ácido de sustancias que no poseen protones (Zn2+), ni el carácter básico de
sustancias que no poseen grupos hidroxilo (NH3).
1.2. Definición de Brönsted –Lowry:
. Ácido: dador de protones HCl+ H2O → Cl- + H3O+
. Base: aceptor de protones. NH3 + H2O → NH4+ + OH-

Reacción ácido-base: se entiende como una reacción de trasferencia de protones, que no implica necesariamente la
formación de agua.
HCl (g)+ NH3 (g) → NH4+Cl- (s)

La teoría de Brönsted –Lowry generaliza la definición de Arrhenius y es la más empleada en la química analítica.

Limitaciones:
. Éste modelo de Brönsted-Lowry sólo puede aplicarse a reacciones en las que haya transferencia de protones.

1.3. Definición de Lewis:

. Ácido: aceptor de electrones
. Base: dador de electrones
1.4. Autoprotólisis del agua
En agua pura, un pequeñísimo número de moléculas experimentan una autoionización. En esta situación, el agua se comporta
simultáneamente como ácido y como base*

H2 O+ H2O H3O+ + OH-

Ecuaciones equivalentes que representan
H2 O H+ + OH- el equilibrio de autoprotólisis del agua

. pH Kw = H+ OH- Kw = 1.01 x 10-14 (a 25ºC)

pH= - log H+ Disolución ácida pH < 7
Disolución básica pH > 7
pH + pOH = 14
Aunque el pH generalmente está en el intervalo de 0 a 14, no hay límites de pH. Un pH de -1.00 representa una concentración de
protones igual a 10 M. Esta concentración se puede alcanzar fácilmente en una disolución concentrada de un ácido fuerte como el HCl.

•Sustancia anfótera o anfolito: aquella que puede actuar como ácido o como base.
p.ej. agua, ácido acético, etanol
1.4. Autoprotólisis del agua

puede comportarse como ácido o como base

• sustancia anfiprótica
Kw
H2O + H2O  H3O+ + OH-

Kw = [OH-] x [H3O+] A 25ºC Kw = 10-14

Kw= constante de autoprotólisis del agua

Cálculo del pH
- logaritmo de la concentración de protones H3O+
pH = -log [H3O+] pOH = -log [OH-]

a 25ºC 10-14 = [OH-] x [H3O+]

-14 = log [OH-] + log [H3O+]
14 = - log [OH-] + -log [H3O+]
14 = pH + pOH

Escala de pH: 1-14 Medida del pH

pH= 7, neutras
Papel indicador
pH<7, ácidas
pHmetro
pH>7, básicas
 HCl + H2O → H3O+ + Cl-
ácido
• Ka muy grande
fuerte
• equilibrio desplazado hacia productos
• no se emplea en los cálculos

ácido HAc + H2O  H3O+ + Ac-

débil • Ka no es muy grande
• equilibrio NO desplazado hacia productos
• hay que emplearla en los cálculos
 base NaOH → OH- + Na+
fuerte • Kb muy grande
• equilibrio desplazado hacia productos
• no se emplea en los cálculos

base NH4OH + H2O  OH- + NH4+

débil
• Kb no es muy grande
• equilibrio NO desplazado hacia productos
• hay que emplearla en los cálculos
 Fuerza de Ácidos y Bases

. Ácidos débiles comunes: H3PO4, HF, la mayoría de los ácidos

carboxílicos

. Bases débiles comunes: NH3, aminas R3N. Para que una especie acepte un protón y pueda
ser considerada una base de Brönsted–Lewis, debe poseer un par de electrones no
compartidos.
. Relación entre las constantes de equilibrio Ka y Kb:

HA A- + H+ A- HA + OH- Ka·KB= [H+][OH-] = 1,0·10-14

[A-] [H+] [HA][OH-]
Ka= KB=
[HA] [A-]
pKa+pkb= 14

[A-] [HA]
pH = pKa+ log pOH =pKb+ log
[HA] [A-]
2. CÁLCULO DEL pH

ÁCIDO FUERTE ÁCIDO DÉBIL

. Para despreciar X frente a C:

. Ka < 10-3 y C>10-4 (aprox)
. C/Ka = 104 (rigor)
. X < 1% de C
 SAL QUE PROVIENE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE

ClNa + H2O → Cl- + Na+

Los iones Cl- y Na+ proceden de ácido y base fuerte y son inertes, no intentan regenerar su ácido o base de partida.
A este tipo de sales se les denomina neutras (pH=7), no intervienen en el pH.

SAL QUE PROVIENE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL

NH4Cl + H2O → NH4+ + Cl- (NH4+ es el ácido conjugado de una base débil, NH3)

NH4+ + H2O → NH3 + H3O+ Reacción de hidrólisis. Reacción de un ión que proviene de una sal y
que actúa como ácido o como base frente al agua. A la cte de equilibrio
inicial C - -
correspondiente, que será Ka o Kb, se le denomina también cte de
equilibrio C-X X X hidrólisis y al grado de disociación, grado de hidrólisis.

Kw X2
Ka= = X = C· Ka
Kb C-X

pH= - log X
 SAL QUE PROVIENE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE

NaAc + H2O → Na+ + AC- (AC- es la base conjugada de un ácido débil, el ácido acético HAC)

AC- + H2O → HAc + OH- Reacción de hidrólisis.

inicial C - -
equilibrio C-X X X

Kw X2
Kb= = X = C· Kb
Ka C-X
pH= - log X
3. REACCIONES ÁCIDO-BASE (REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN)
 4. VALORACIÓN ÁCIDO-BASE

Determinación cuantitativa de sustancias químicas por medio de la medición exacta de los volúmenes de
las disoluciones que entran en reacción, siempre que se conozca exactamente la concentración de una de
ellas.

INDICADOR

Agente valorante
(disolución patrón)

(V C) disolución valorada= (V C) disolución valorante

Disolución valorada
+ Indicador
(disolución problema)
5. Punto de equivalencia vs Punto final

- El punto de equivalencia es un punto teórico, que no se puede determinar

experimentalmente y que se alcanza cuando se ha añadido la cantidad de valorante que,
según la estequiometría de la reacción, corresponde a la cantidad de analito de la
muestra valorada.

- El punto final es el punto en el que se detiene la valoración, ya que se observa el

cambio físico esperado en el sistema indicador (habitualmente, un cambio de color).

ERROR DE VALORACIÓN
diferencia entre el punto de equivalencia y el punto
final

. Error químico: diferencia entre el punto final y el punto de equivalencia

. Error visual: causado por la limitada capacidad del ojo para recordar o
comparar colores
. Error del indicador: consumo del valorante por el propio indicador
6. DISOLUCIONES TAMPÓN O REGULADORAS

Una disolución tampón es una mezcla de un ácido y su base conjugada.

. La ecuación fundamental de los tampones es la ecuación de Henderson-Hasselbach, que es una forma

transformada de la expresión de la constante de equilibrio Ka.
. Independientemente del sistema en cuestión (ácido débil/base conjugada; base débil/ácido conjugado),
en el numerador siempre se indica la concentración de la base y la constante de equilibrio es la Ka de
ácido que está en el denominador

PROPIEDADES DE LAS DISOLUCIONES TAMPÓN:

. El pH de la disolución no varía por la dilución.
. El pH de la disolución varía poco frente a la adición de cantidades controladas de ácidos o bases fuertes.
2.8. DISOLUCIONES TAMPÓN O AMORTIGUADORAS

Una disolución tampón es una mezcla de un ácido y su base conjugada. Una disolución tamponada se
opone a cambios de pH cuando se le añaden ácidos y bases o cuando se diluye.

Los tampones tienen una alta repercusión en los sistemas biológicos. Para que un organismo sobreviva,
debe controlar el pH de todos los compartimientos subcelulares, de manera que todas las reacciones
catalizadas por enzimas transcurran a una velocidad adecuada.

El funcionamiento adecuado de
cualquier sistema biológico depende
del pH

La ecuación fundamental de los tampones es la ecuación de

Henderson-Hasselbach, que es una forma transformada de la
expresión de la constante de equilibrio Ka.
Independientemente del sistema en cuestión (ácido débil/base
conjugada; base débil/ácido conjugado), en el numerador
siempre se indica la concentración de la base y la constante de
equilibrio es la Ka de ácido que está en el denominador “Análisis Químico Cuantitativo”. Harris, C. (2007) 6ª Ed. Editorial Reverté
Propiedades de las disoluciones tampón:
. El pH de la disolución no varía por la dilución.
. El pH de la disolución varía poco frente a la adición de cantidades controladas de ácidos o bases fuertes.

Tampón Tris/hidrocloruro de tris

. Base: tris(hidroximetil)aminometano (Tris)

. Su ácido conjugado (BH+) suele obtenerse por
dilución de hidrocloruro de tris (BH+Cl-)

Tris

Hallar el pH de una disolución preparada disolviendo 12.43 g de tris (pm 121.136) y 4.67 g de hidrocloruro de tris (pm 157.597)
en 1 L de agua.

* Preparación experimental: 1L de tampón de una concentración de tris 0.1 M a pH= 7.60. Se dispone de sólido
hidrocloruro de tris y NaOH 0.1 M

- Se pesan 0.1 moles de hidrocloruro de tris y se disuelven en un vaso

que contenga aproximadamente 800 mL de agua (volumen
razonablemente próximo al volumen final).
- Se coloca un electrodo de pH en la disolución y se mide el pH (que será
ácido).
- Se añade disolución NaOH hasta pH 7.60.
- Pasar la disolución a un matraz aforado y lavar el vaso varias veces,
añadiendo los lavados al matraz aforado cada vez. Enrasar y
homogeneizar.