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L’idrolisi salina

•Abbiamo imparato che i sali sono solidi ionici che si comportano in


soluzione come elettroliti forti. Sappiamo anche che i sali possono venire
considerati come sostanze neutre che si ottengono dalla reazione di un
acido con una base.
•HCl + NaOH →NaCl + H2O
•.
•In acqua non esiste però NaCl, sotto forma di molecole, ma ioni Na+ e Cl-
i quali si circondano di molecole d'acqua, cioè si idratano, senza dar
luogo a reazioni chimiche.

•Vi sono sali che sciolti in acqua, impartiscono alla soluzione una
reazione acida o basica.

•Per spiegare il fenomeno dobbiamo ammettere che in alcuni casi gli ioni
del sale in soluzione possano reagire con l'acqua stessa producendo acidi
e basi. Le interazioni fra i sali e l'acqua vengono chiamate reazioni di
idrolisi salina.
L’idrolisi salina
•Quali sono i sali che danno idrolisi????.

¾Sali
•. che si ottengono da un acido debole e una base forte

¾Sali che si ottengono da un acido forte e una base debole
¾Sali che si ottengono da un acido debole e una base debole

•Non danno idrolisi i sali che si ottengono da un acido forte e una


base forte
Calcolo del pH di idrolisi
Data una soluzione acquosa di NH4NO3 , un sale formato da una
base debole ed un acido forte
HNO3 (acq) + NH4OH(acq) NH4NO3 (acq) + H2O(acq)
Ka>1 Kb = 1,8 10-5
NH4NO3 (acq) NH4+(acq) + NO3-(acq)
Reazione di +
H2O(l) idrolisi H (acq) + OH- (acq)

NH4+(acq) +H2O(l) H+(acq) + NH4OH(acq)

Soluzione finale sarà acida


Calcolo del pH di idrolisi
NH4+(acq) +H2O(l) H+(acq) + NH4OH(acq)

Conc iniziale Cs - -
Conc prodotti x x
Conc equ. Cs-x x x

[ NH 4OH ] ⋅ [ H + ] [ x]⋅ [ x]
Ki = Ki =
+
[ NH 4 ] Cs − [ x ]
2
[ x]
Ki =
pH =–log [x]
Cs − [ x ]
Calcolo del valore di Ki

NH4+(acq) +H2O(l) H+(acq) + NH4OH(acq)


[ NH4OH]⋅ [H + ]
Ki = +
[ NH4 ]
Ricordiamo che in qualunque soluzione acquosa vale
Kw = [ H + ][OH − ]
Sostituendo a [H+] il rapporto Kw/[OH-]
[ NH 4OH ]Kw 1
Ki = +
[ NH 4 ][ H + ]
Kb Kw
[ NH 4+ ] ⋅ [OH − ] Ki =
Kb = Kb
[ NH4OH ]
Calcolo del valore di Ki
Kw
Ki = Al diminuire della forza di una
base (al diminuire di Kb) la
Kb costante di idrolisi aumenta

Tornando ora al calcolo della concentrazione di [H+] in


seguito all’idrolisi di un sale formato da un acido forte e una
base debole avremo: Se Cs > 10-6 M e la Ki < 10-6 si
[ H + ]2 può considerare trascurabile la
Ki =
Cs − [ H + ] [H+] al denominatore della
equazione di 2° grado per cui il
[ H + ]2
Ki = calcolo del [H+] diventa:
Cs
[H + ] = KiCs
Calcolo del pH di idrolisi
Data una soluzione acquosa di NH4NO3 , un sale formato da una
base forte ed un acido debole
CH3COOH (acq) + NaOH(acq) CH3COONa (acq) + H2O(acq)

Ka = 1,8 10-5 Kb>1


CH3COONa (acq) CH3COO-(acq) + Na+(acq)
Reazione di +
H2O(l) idrolisi H (acq) + OH- (acq)

CH3COO-(acq) +H2O(l) OH-(acq) + CH3COOH(acq)

Soluzione finale sarà basica


Calcolo del pH di idrolisi
CH3COO-(acq) +H2O(l) OH-(acq) + CH3COOH(acq)

Conc iniziale Cs - -
Conc prodotti x x
Conc equ. Cs-x x x

[CH 3COOH ] ⋅ [OH − ] [ x]⋅ [ x]


Ki = Ki =
[CH 3COO − ] Cs − [ x ]
pOH = –log [x] 2
[ x]
Ki =
pH= 14–pOH Cs − [ x ]
Calcolo del valore di Ki
CH3COO-(acq) +H2O(l) OH-(acq) + CH3COOH(acq)

[CH3COOH]⋅[OH− ]
Ki =
[CH3COO− ]
Ricordiamo che in qualunque soluzione acquosa vale
Kw = [ H + ][OH − ]
Sostituendo a [OH-] il rapporto Kw/[H+]

Ki =
[CH 3COOH ]Kw 1
[CH 3COO − ][ H + ]
Ka Kw
[ H + ] ⋅ [CH 3COO − ]
Ki =
Ka =
[CH 3COOH ] Ka
Calcolo del valore di Ki
Kw
Ki = Al diminuire della forza di un
acido (al diminuire di Ka) la
Ka costante di idrolisi aumenta

Tornando ora al calcolo della concentrazione di [OH-] in


seguito all’idrolisi di un sale formato da un acido debole e
una base forte avremo: Se Cs > 10-6 M e la Ki < 10-6 si
[OH − ]2 può considerare trascurabile la
Ki =
Cs − [OH − ] [OH-] al denominatore della
equazione di 2° grado per cui il
[ OH − ] 2
Ki = calcolo del [OH-] diventa:
Cs
[ OH − ] = KiCs
Calcolo del pH di idrolisi
Data una soluzione acquosa di NH4CN , un sale formato da una
base debole ed un acido debole
HCN (acq) + NH4OH(acq) NH4CN (acq) + H2O(acq)

Ka = 1 10-10 Kb=1,8 10-5


NH4CN (acq) CN-(acq) + NH4+(acq)
Reazioni di +
H2O(l) idrolisi H (acq) + OH- (acq)

CN-(acq) + H2O(l) OH-(acq) + HCN(acq)


NH4+(acq) + H2O(l) NH4OH(acq) + H+ (acq)
La Soluzione finale può essere acida, basica o
neutra
Calcolo del pH di idrolisi
CN-(acq) + H2O(l) OH-(acq) + HCN(acq)
NH4+(acq) + H2O(l) NH4OH(acq) + H+ (acq)

+ Ka
[ H ] = Kw
Kb
Ka = Kb soluzione neutra
Ka > Kb soluzione acida
Ka < Kb soluzione basica
Calcolo del valore di Ki
CN-(acq) + H2O(l) OH-(acq) + HCN(acq)
NH4+(acq) + H2O(l) NH4OH(acq) + H+ (acq)
[ HCN ][ H + ][ NH 4 OH ][ OH − ]
Ki = +
[CN − ][ NH 4 ]
+ −
Moltiplicando numeratore e denominatore per [ H ][OH ]
[ HCN ][ NH 4OH ] [ H + ][ OH − ] [ HCN ][ NH 4OH ]
Ki = ⋅ = [ H + ][ OH − ]
[ CN − ][ NH 4 + ] [ H + ][ OH − ] [ CN − ][ H + ][ NH 4 + ][ OH − ]

Kw 1 1
Ki = Kw
Ka Kb
Ka ⋅ Kb
Calcolo del pH di idrolisi di sali provenienti
da acidi poliprotici
Esempio: Na3PO4 - -

Na3PO4(acq) Na+(acq) +PO43-(acq)

PO43-(acq) +H2O(l) HPO42-(acq) + OH-(acq)

Ki1 = Kw/Ka3= 10-14/4,4 10-13= 2,2 10-2

HPO42-(acq) +H2O(l) H2PO4-(acq) + OH-(acq)


Ki2 = Kw/Ka2= 10-14/6,2 10-8= 1,6 10-7

H2PO4-(acq) +H2O(l) H3PO4(acq) + OH-(acq)

Ki3 = Kw/Ka1= 10-14/7,1 10-3= 1,2 10-12


Calcolo del pH di idrolisi di sali provenienti
da acidi poliprotici
Esempio: Na3PO4 - -

PO43-(acq) +H2O(l) HPO42-(acq) + OH-(acq)

Ki1 = Kw/Ka3= 10-14/4,4 10-13= 2,2 10-2

− 2
[OH ]
Ki 1 = −
Cs − [OH ]