ossidazione/riduzione, ossidante/riducente

Esercizio tipo: bilanciamento redox

0 +5 +2 +4
Cu(s) + HNO3(aq) Cu(NO3)2 + NO2(g) + H2O(l) Determinazione dei numeri
di ossidazione

Cu(s) + 2HNO3(aq) Cu(NO3)2 + 2NO2(g) + H2O(l) Bilanciamento degli elettroni in base

ai numeri di ossidazione

Cu(s) + 4HNO3(aq) Cu(NO3)2 + 2NO2(g) + 2H2O(l) Bilanciamento delle altre specie e

verifica finale

Identificazione degli ioni spettatori e

Cu(s) + 4H+ +2NO3-(aq) Cu2+ + 2NO2(g) + 2H2O(l) reazione ionica netta
Esercizio tipo: bilanciamento redox
+6 -1 -1 +3 -1 0
K2Cr2O7(aq) + HI(aq) KI(aq) + CrI3(aq) + I2(s) + H2O(l)

K2Cr2O7(aq) + 6HI(aq) KI(aq) + 2CrI3(aq) + 3I2(s) + H2O(l)

K2Cr2O7(aq) + 6HI(aq) 2KI(aq) + 2CrI3(aq) + 3I2(s) + 7H2O(l)

K2Cr2O7(aq) + 14HI(aq) 2KI(aq) + 2CrI3(aq) + 3I2(s) + 7H2O(l)

Cr2O7(aq)= + 14H+(aq) + 6I- 2Cr3+(aq) + 3I2(s) + 7H2O(l)

 Esercizio tipo: titolazione redox
Per misurare la concentrazione di Ca+2 nel sangue, 1,00 ml di sangue sono trattati con una
soluzione di ossalato di sodio (Na2C2O4). Il precipitato formato di ossalato di calcio (CaC2O4 )
è disciolto in una soluzione acquosa acida per acido solforico diluita. La soluzione ottenuta è
stata titolata con una soluzione acquosa 4.88 10-4 M di KMnO4.
Si raggiunge il punto di equivalenza per aggiunta di 2.05 ml di soluzione di KMnO4.
La equazione chimica (da bilanciare ) è:

KMnO4(aq) + CaC2O4 (s) + H2SO4(aq) MnSO4(aq) + K2SO4(aq) + CaSO4(s) + CO2(g) + H2O(l)

(a) calcolare le moli di Ca2+

(b) concentrazione ione Ca2+ espressa in mg Ca+2 per 100 ml di sangue.
 Soluzione-parte 1
+7 +3 +2 +4
KMnO4(aq) + CaC2O4 (s) + H2SO4(aq) MnSO4(aq) + K2SO4(aq) + CaSO4(s) + CO2(g) + H2O(l)

KMnO4(aq) + 5/2CaC2O4 (s) + H2SO4(aq) MnSO4(aq) + K2SO4(aq) + CaSO4(s) + 5CO2(g) + H20(l)

2KMnO4(aq) + 5CaC2O4 (s) + H2SO4(aq) 2MnSO4(aq) + K2SO4(aq) + CaSO4(s) + 10CO2(g) + H20(l)

2KMnO4(aq) + 5CaC2O4 (s) + 8H2SO4(aq) 2MnSO4(aq) + K2SO4(aq) + 5CaSO4(s) + 10CO2(g) + 8H20(l)

2K+(aq) + 2MnO4-(aq) + 5Ca2+ (aq) + 5C2O4= (aq) + 16H+(aq) + 8SO4=(aq)

2Mn2+ (aq) + 8SO4= (aq) + 2K+ (aq) + 5Ca2+ + 10CO2(g) + 8H20(l)

2MnO4-(aq) + 5C2O4 =(aq) + 16H+(aq) 2Mn2+ (aq)+ 10CO2(g) + 8H20(l)

Titolazione redox
 Soluzione-parte 2
• calcolarele moli di agente ossidante (i.e. MnO4-) (punto equivalenza)
n=1.0 10-6 moli

• ricavare moli di ione ossalato (C2O4=) (equivalenza stechiometrica)

n=2.5 10-6 moli

• ricavare moli Ca2+

n=2.5 10-6 moli

• ricavare massa (mg) di Ca2+ (40.08 g/mole) in 1.00 ml di sangue

100.2 10-3 mg

• ricavare massa (mg) di Ca2+ in 100 ml di sangue

10.0 mg
 Esercizio tipo: titolazione redox
Un campione di 2.50 ml di latte a basso tenore di grassi è stato trattato con ossalato di sodio
ed il precipitato di ossalato di calcio filtrato e disciolto in H2SO4.
Il punto di equivalenza ha richiesto 6.53 ml di soluzione 4.56 10-3M di KMnO4.

(a) Calcolare la molarità di Ca2+ nel latte.

(b) concentrazione di Ca2+ in g/l. Il valore ottenuto è compatibile con il valore tipico pari
a 1.2 g Ca2+ per litro ?

2MnO4-(aq) + 5C2O4 = + 16H+(aq) 2Mn2+ + 10CO2(g) + 8H20(l)

 Soluzione-parte 2
le moli di agente ossidante (i.e. MnO4-) (punto equivalenza)
• calcolare
n=30 10-6 moli

• ricavare moli di ione ossalato (C2O4=) (equivalenza stechiometrica)

n=7.44 10-5 moli

• ricavare moli Ca2+

n=7.44 10-5 moli

• ricavare molarità di Ca2+

2.98 10-2 M

• ricavare concentrazione di Ca2+ (40.0g g/mol) in g/litro

1.19 g/l
 Reazioni di ossido-riduzione di sostanze elementari
• Reazioni di combinazione
Due o più reagenti formano un solo prodotto:
X+Y→Z

• Reazioni di decomposizione
Un solo reagente forma due o più prodotti:
Z→X+Y

• Reazioni di scambio (o spostamento)

Doppio scambio: AB + CD → AC + BD
Scambio semplice: X + YZ → XZ + Y

• Combustione
reazione di combinazione con O2
Reazioni di combinazione di elementi
 Reazioni di combinazione di elementi
metallo + non metallo composto ionico

• Esempio: ossidazione di metalli per formare ossidi

4Al(s) + 3O2 (g) 2Al2O3(s)

non metallo + non metallo composto covalente

• Esempio: ammoniaca da idrogeno e azoto (scala industriale)

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

• Esempio: tricloruro di fosforo da fosforo e cloro (reagente produzione di pesticidi)

P4(s) + 6Cl2(g) 4PCl3(l)

• Esempio: monossido di azoto da azoto ed ossigeno

N2(g) + O2(g) 2NO(g)
Reazioni di decomposizione di composti
 Reazioni di decomposizione di composti
Esempio: produzione di metalli attivi da alogenuri fusi (elettrolisi)

MgCl2(l) Mg(s) + Cl2

Esempio: decomposizione termica del clorato di potassio

+5 -2 -1 0
2KClO3 (s) 2KCl (s) + 3O2 (g)

Esempio: decomposizione termica del carbonato di calcio ??????

+4 -2 -2 +4 -2
CaCO3(s) CaO(s) + CO2
Reazione di spostamento (metallo in acqua)
Reazione di spostamento (metallo in acido)

Agente riducente Agente ossidante

0 +1 +2 0

Me (s) + 2H+ (aq) → Me2+ (aq) + H2 (g)

Reattività dei metalli in soluzione acquosa acida
Ferro (Fe) Zinco (Zn) Magnesio (Mg)

Me(s) + 2HCl(aq) H2 (g) + MeCl2(aq)

Reattività dei metalli: “capacità di spostare H2
Reazioni di spostamento tra metalli
Reazione di spostamento: rame e nitrato di argento
 Reazione di combustione
La combustione è il processo di combinazione con l’ossigeno,
spesso avviene con rilascio di calore e luce.

Tutte le reazione di combustione sono reazioni redox, in cui ossigeno elementare

è l’agente ossidante.

La combustione dei combustibili (benzina, gas naturale, carbone…) in genere porta

alla formazione di diossido di carbonio e acqua.

Esempio:combustione del butano

2C4H10(g) + 13O2(g) 10H2O(g) + 8CO2(g)

 Esercizi di riepilogo
4.1 Quante moli totali di ioni vengono rilasciate quando ciascuno dei seguenti campioni si
discioglie completamente in acqua?
(a) 0,83 mol di K3PO4 (R: 3.3 moli)
(b) 8,11 · 10-3 g di NiBr2·3H2O (R: 8.93 10-5 moli)
(c) 1,23 · 1021 unità formula di FeCl3 (R: 8.17 10-3 moli)

4.2 Quante moli e quanti ioni di ciascuna specie sono presenti nelle seguenti soluzioni
acquose?
(a) 100 mL di cloruro di alluminio 2,45 M (R:Al+3 0.245 moli, Cl- 0.735 moli)
(b) 1,80 L di una soluzione contenente 2,59 g di solfato di litio al litro
(R:Li+ 0.0848 moli, SO4-2 0.0424moli)

4.3 Quante moli di ioni H+ sono presenti nelle seguenti soluzioni acquose?
(a) 1,40 L di acido perclorico 0,25 M (R: 0.35 mol)
(b) 1,8 mL di acido nitrico 0,72 M (R: 1.3 10-3 mol)
(c) 7,6 L di acido cloridrico 0,056 M (R: 0.43 mol)

4.5 Se 25,98 mL di una soluzione standard di KOH 0,1180 M reagisce con 52,50 mL di
soluzione di CH3COOH, qual è la molarità della soluzione di acido?
(R: 0.0583 M)
 4.6 Identificate l’agente ossidante e l’agente riducente nelle seguenti reazioni:

R:
(a) Ione permangato (MnO4-) agente ossidante, acido ossalico (H2C2O4) agente riducente
(b) Rame metallico (Cu) agente riducente, ione nitrato (NO3-) agente ossidante

4.7 Il bicromato di potassio (K2Cr2O7) ossida l'acido solfidrico (H2S) a zolfo elementare
(S) in ambiente acido secondo la seguente reazione:

K2Cr2O7 + H2S + HCl CrCl3 + KCl + S + H2O

Dopo aver bilanciato, calcolare (a) quanti grammi di bicromato sono necessari ad
ossidare 15 g di acido solfidrico e (b) quanto cloruro cromico (CrCl3) si forma.
(R: (a) 43.2 g, (b) 46.5 g) )
Soluzione esercizio 4.7

+6 -2 +3 0
K2Cr2O7 + H2S + HCl CrCl3 + KCl + S + H2O

K2Cr2O7 + 3H2S + HCl 2CrCl3 + KCl + 3S + H2O

K2Cr2O7 + 3H2S + 8HCl 2CrCl3 + 2KCl + 3S + 7H2O

Cr2O7= + 3H2S + 8H+ 2Cr3+ + 3S + 7H2O

nH2S = 15/34.08 = 0.44 moli

nK2Cr2O7 = 0.44/3 = 0.15 moli, gK2Cr2O7 = 0.15 x 294.18 = 43.2 g

nCrCl3 = 0.44 x 2/3 = 0.29 moli, gCrCl3 = 0.29 X 158.35 = 46.5 g

4.13 Usate il metodo dei numeri di ossidazione per bilanciare le seguenti equazioni
introducendo i coefficienti negli spazi bianchi. Identificate l’agente riducente e l’agente
ossidante in ciascuna reazione:
4.12 L’acido nitrico, un acido importante nell’industria e in laboratorio, viene prodotto
industrialmente mediante il processo Ostwald in più stadi, che comincia con
l’ossidazione dell’ammoniaca:

(a) Quali sono l’agente ossidante e l’agente riducente in ciascuna tappa?

(R: 1° O2 agente ossidante, NH3 agente riducente; 2° O2 agente ossidante, NO agente
riducente; 3° NO2 agente riducente ed agente ossidante, “disproporzione”)

(b) Se si suppone che ciascuna tappa abbia una resa del 100%, quanto vale la massa (in
kilogrammi) di ammoniaca che si deve impiegare per produrre 3,0 · 104 kg di HNO3?
(R:1.2 10-4 kg)

nHNO3 = 3.0 104/63.01 = 476.11 kmoli

nNO2 = 3/2 nHNO3, nNO = nNO2, nNH3 = nNO nNH3 = 3/2 nHNO3 = 3/2 476.11 = 714.16 kmoli

gNH3 = 714.16 x 17.03 = 1.2 104 kg

4.15 Si determina la quantità di acido ascorbico (vitamina C; C6H8O6) nelle compresse
mediante la reazione con bromo, seguita dalla titolazione dell’acido bromidrico con
base standard:

Una compressa è stata disciolta in acqua ed è stata fatta reagire con Br2.
Poi la soluzione è stata titolata con 43,20 mL di NaOH 0,1350 M.
Quanta vitamina C contiene la compressa ?
(R: 513.6 mg)

*40,5 g di alluminio vengono introdotti in una soluzione che contiene 146 g di HCl.
Calcolare quante moli di idrogeno si formano. Calcolare inoltre quale dei due reagenti è
presente in eccesso e quante moli rimangono senza aver reagito alla fine della reazione.
(R: Al 0.17 moli, H2 2 moli)