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Protoni
+ NUCLEO
ATOMO Neutroni
+
Elettroni
ISOTOPI : Atomi dello stesso elemento con uguale numero atomico ma diverso
numero di massa (uguale numero di protoni ma diverso numero di neutroni)
Es. 1
Il cloro presente in natura come miscela degli isotopi 35Cl (34,9689 u, 75,770%)
e 37Cl (36,9659 u, 24,230%). Qual la massa atomica del cloro naturale?
((7577034,9689)+(2423036,9659))/100.000 = 35,453 u
MOLECOLE
MOLE: Quantit in grammi di una sostanza pari alla sua massa molecolare opp.
Quantit di sostanza che contiene un Numero di Avogadro (6.021023) di molecole.
2
Mole = g/ MM opp. Mole = Molecole / 6.021023
MM (H2O) = 21 + 16 = 18
MM (C3H8O3) = 92,0954
3
FORMULA MINIMA o EMPIRICA o BRUTA di una molecola
CaHbOc
dove a,b,c sono i pi piccoli numeri interi che esprimono il rapporto
tra il numero di atomi di C, H e O.
FORMULA MOLECOLARE
CnaHnbOnc
Si dividono le moli degli elementi per il pi piccolo dei valori delle moli:
4,646/2,232 = 2
7,02/2,232 = 3
2,232/2,232 = 1
4
Es. 2: Un composto contenente K, Cr e O ha dato allanalisi i seguenti risultati:
0,6729/0,6729 = 1 2= 2
0,6883/0,6729= 1,023 2= 2
2,367/0,6729 = 3,518 2= 7
0,0673/0,0673 = 1
0,0922/0,0673 = 1,37
0,0689/0,0673 = 1,02
12=2
1,37 2 = 2,74 Questo non un numero intero
1,02 2 = 2,04
5
Allora provo a moltiplicare per 3:
13=3
1,37 3 = 4,1
1,02 3 = 3,06
0,5289/0,5289=1
0,5495/0,5289 = 1,04
1,095/0,5289 = 2,07
6
Es. 5: La nicotina un composto organico contenente C, H e N nelle
percentuali
6,17/1,23 = 5
8,7/1,23 = 7
1,23/1,23 = 1
C 5 H7N PM = 81
PM = 162 C10H14N2
(24/62)100 = 38.7% di C
(6/62)100 = 9.7% di H
(32/62)100 = 51.6% di S
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Equilibrio chimico
A + B C +D
1) A + B C + D vdir = Kdir[A][B]
2) C + D A + B vinv = Kinv[C][D]
Allequilibrio:
aA + bB + .. cC + dD +.
KC = [C]c[D]d/[A]a[B]b
KP = (Pc)c(Pd)d/(PA)a(PB)b
Se =0 Kp=Kc
K = (c)c(d)d/(A)a(B)b
i = ni/ntot K = Kp(P)-
K = Kc(RT/P)
Se =0 Kp=Kc=K
Esempio:
a) A B
i 1 -
v -x x
e (1-x) x
a) A B
i 0.6 -
v -x x
e (0.6-x) x
Kp = Kc(RT) = 1+11 = 1
Oppure:
Pi = ni/V(RT)
PPCl5 = [PCl5]RT
PPCl3 = [PCl3]RT
PCl2 = [Cl2]RT
Kp = PCl2PPCl3/PPCl5
Es.2
2HI I2 + H2
Kp = 0.0204
Calcolare le pressioni parziali di tutte le specie allequlibrio.
2HI I2 + H2
i 8.2 - -
v -2x x x
e 8.2-2x x x
Es.3
CO2 + H2 CO + H2O
T = 1998K; Kp = 4.40
CO2 + H2 CO + H2O
i 0.7 x - -
v -0.6 -0.6 +0.6 +0.6
Es.4
e 7.53-x x x
Kp =(3.57)2/(7.53-3.57) = 3.22
Es.5
CO + H2O CO2 + H2
i 110-3 2.810-4 1.310-4 -
v -x -x x x
[CO] = 7.5710-4
[H2O] = 3.710-5
[CO2] = 3.7310-4
[H2] = 2.4310-4
Es.6
CO2 + H2 CO + H2O
CO2 + H2 CO + H2O
i 2.93 0.44 - -
v -0.315 -0.315 +0.315 +0.315
Kp = (0.315)2/2.6150.125 = 0.303
1) Variazioni di concentrazione:
aA + bB cC + dD
Aumento di A e/o B
Diminuzione di C e/o D
Diminuzione di A e/o B
Aumento di C e/o D
2) Variazioni di pressione:
Aumento di P:
Diminuzione di P:
3) Variazioni di Volume:
4) Variazioni di temperatura:
Aumento di temperatura:
5) Aggiunta di un catalizzatore:
2HI I2 + H2 H >0
Es. 2
Aumento di pressione:
Diminuzione di volume:
Diminuzione di temperatura:
Sottrazione di CO2:
Sottrazione di O2:
Es.3
3H2 + N2 2NH3
Aggiunta di H2:
Diminuzione di pressione:
Aumento di PNH3:
Concetto di pH: soluzioni di acidi e di basi
K = [H3O+][OH-]/[H2O]2
Nellacqua pura:
Si definisce:
10-(pH+pOH) = 10-14
pH + pOH = 14
ACIDI e BASI
Acidi Forti:
HClO4
H2SO4 (prima dissociazione)
HI
HBr
HCl
HNO3
Basi Forti:
LiOH
NaOH
KOH
RbOH
Sr(OH)2
Ba(OH)2
Es.1
pH = -log(2.2510-13) = 12.65
opp.:
pH = 14 pOH = 12.65
Es.3
Calcolare la molarit di una soluzione di HNO3 sapendo che ha pH=
3.25
Es. 1
Calcolare il pH di una soluzione 110-7M di HCl.
e 110-7 + x x
Concentrazioni allequilibrio:
pH = -log(1.6210-7) = 6.79
pH = 7
Es. 1
Calcolare il pH di una soluzione 1M di Acido Acetico.
1-x x x
1.7610-5 = x2 / (1-x) x = 4.1910-3
pH = 2.38
1.7610-5 = x2 / 1 x = 4.1910-3
1) Ka 10-5
2) [Acido] o [base] > 10-2M
Es.2
Lammoniaca una base debole con Kb= 1.7910-5. Calcolare quale
concentrazione debba avere una soluzione di NH3 perch il pH sia
11.04.
K1 = [HA-][H3O+]/[H2A] K2 = [A2-][H3O+]/[HA-]
K1 >> K2
Es.1
Calcolare le concentrazioni delle specie allequilibrio in una soluzione
0.1M di acido solfidrico (H2S) (K1 = 1.110-7; K2 = 110-14).
0.1-x x x
110-4- y y 110-4+y
110-14 = y(110-4+y) / (110-4-y) y = 110-14
Concentrazioni allequilibrio:
Es.2
Calcolare le concentrazioni delle specie allequilibrio in una soluzione
di H2SO4 0.173M. La prima dissociazione completa mentre K2=
1.210-2.
[H2SO4]=0.173=[H3O+]=[HSO4-]
0.173-x x 0.173+x
K2 = 0.012 = x(0.173+x)/(0.173-x)
x= 0.0106
[H2SO4]=0
[HSO4-] = 0.173-0.0106 = 0.162M
[SO42-] = 0.0106M
[H3O+]= 0.173 + 0.0106 = 0.184M pH = 0.735
EQUILIBRI DI IDROLISI
Es.
a) Sali di un acido forte e una base forte danno reazione NEUTRA
Queste due reazioni non avvengono perch HCl e NaOH sono forti.
Quindi lequilibrio di dissociazione dellacqua non viene perturbato e
rimane:
Kh = Kw/Ka
c) Sali di un Acido forte e una Base debole danno reazione ACIDA
Kh = [NH3][H3O+]/[NH4+]=Kw/Kb
Es.1
Calcolare il pH di una soluzione 0.0185M di CH3COONa sapendo che
la costante di dissociazione dellacido acetico Ka= 1.7610-5.
0.0185 x x x
x= 3.2410-6
pH = 8.51
Es.2
Calcolare quale concentrazione debba avere una soluzione di NH4Cl
perch il suo pH sia 4.682. (Kb= 1.7910-5)
[H3O+] = 2.0810-5 M
x= 0.774
Soluzioni Tampone
Es.
CH3COOH + CH3COONa
Es.1
Calcolare il pH di una soluzione tampone preparata da 0.5L di
CH3COOH 0.25M e 0.5L di CH3COONa 0.25M. (Ka(Acido acetico)=
1.7610-5, volumi additivi).
0.125-x 0.125+x x
pH = 4.754
Es.2
Calcolare il pH di una soluzione tampone contenente NH3 0.45M e
NH4Cl 0.25M. Calcolare inoltre il pH della soluzione che si ottiene
diluendo 0.5 L di tale soluzione tampone con H2O ad un volume finale
di 1L (Kb=1.7910-5).
0.45-x 0.25+x x
pH = 9.51
Dopo la diluizione:
[NH3] = 0.225M [NH4+] = 0.125M
0.225-x 0.125+x x
pH = 9.51
0.135-x 0.1-x x x
x= 0.133
x= 0.102
[OH-] = 0
[CH3COOH] = 0.135-0.102 = 0.033M
[CH3COO-] = 0.102M
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
0.033 0.102
-x x x
0.033-x 0.102+x x
pH = 5.24
0.035-x 0.1 + x x
pH = 5.21
Aggiunta di 2 ml di HCl 1M a 100 ml di soluz. tampone
Dopo laggiunta:
moli CH3COOH = 0.0035+0.002 = 0.0055
moli CH3COO- = 0.01-0.002 = 0.008
0.054-x 0.078 + x x
pH = 4.92
Es.4
Calcolare quanti grammi di CH3COONa e quanti ml di CH3COOH
5M occorrono per preparare un litro di soluzione tampone 0.1M
avente pH=4.6 (Ka = 1.7610-5).
1.7610-5 = (2.510-5)(y+2.510-5)/(x-2.510-5)
y= 0.0413 = [CH3COO-]
x = 0.0587 = [CH3COOH]
M1V1 = M2V2
[H3O+] = 1.4210-6
HA + H2O A- + H 3O+
0.7 0.65
- 1.4210-6 +1.4210-6 +1.4210-6
Equilibrio tra una fase solida e la soluzione satura dei suoi ioni.
Es.1
La solubilit in H2O di CaC2O4 0.0061g/l. Calcolare il suo prodotto
di solubilit.
Es.2
Il prodotto di solubilit di Ag2CrO4 910-12. Calcolare la solubilit
del cromato dargento in g/100ml.
Kps = [Ag+]2[CrO4=]
910-12 = (2x)2(x)
0.044:1= x:0.1
Es.3
Calcolare quanti grammi di PbCrO4 passano in soluzione a) in 0.1 litri
di H2O; b) in 0.1 litri di Na2CrO4 0.1M. (Kps(PbCrO4) = 1.7710-14)
a) 1.7710-14 = [Pb2+][CrO4=]
= x2 x= 1.3310-7
Kps= [Fe3+][OH-]3
Es.5
Il Kps di BaCrO4 2.410-10. Calcolare quanti grammi di BaCrO4
precipitano e le concentrazioni di Ba2+ e CrO4= in soluzione
mescolando 50 ml di BaCl2 0.2M e 150 ml di K2CrO4 0.5M.
Es.7
Calcolare quanti grammi di Fe(OH)2 (Kps = 1.610-14) possono essere
sciolti in 5 litri di una soluzione di NH3 0.25M (Kb = 1.7910-5).
0.25 - x x x
1.7910-5 = x2/0.25-x x= 2.110-3 = [OH-]
Es.1
Calcolare la f.e.m. di una cella in cui una semicella costituita da un
elettrodo di Zn immerso in una soluzione 1M di ZnSO4 e la seconda di
un elettrodo di Cu immerso in una soluzione 1M di CuSO4. Dire quale
dei due elettrodi funge da anodo.
(E(Cu2+/Cu) = 0.34V ; E(Zn2+/Zn) = -0.76V )
Zn|Zn2+(1M) Cu2+(1M)|Cu
ANODO CATODO
Equazione di Nernst
aA + bB cC + dD(g)
E = E- 0.0591/n log([C]cP(D)d/[A]a[B]b)
Es.2
Calcolare la f.e.m. di una cella costituita da una barretta di Zn
immersa in una soluzione contenente Zn2+ in concentrazione 1.8M e
una sbarretta di Cu immersa in una soluzione di Cu2+ 0.2M.
(E(Cu2+/Cu) = 0.34V ; E(Zn2+/Zn) = -0.76V )
oppure:
Quindi:
Zn Zn2+ + 2e- E = 0.76V
Cu2+ + 2e- Cu E = 0.34V
Es.3
Calcolare la f.e.m. della cella:
Semireazione catodica:
Semireazione anodica:
Es.1
Calcolare la f.e.m. di una cella costituita dalle due semicelle:
Ag+ + e- Ag 0.80V
Es.2
Una cella a concentrazione costituita da una semicella in cui un
elettrodo di Pt immerso in una soluzione di HCl 1M e da una
seconda semicella in cui lelettrodo di platino immerso in una
soluzione di CH3COOH 1M. Su entrambi gli elettrodi viene fatto
gorgogliare H2 alla pressione di 1 atm. Calcolare la f.e.m.
(Ka(CH3COOH) = 1.7610-5)
1) HCl 1M [H3O+] = 1M
E = 0 0.0591/2log[H3O+]2/1 = 0
2) CH3COOH 1M
1-x x x
E = 0 0.0591/2log[4.210-3]2/1 = 0.140V
Es.3
Una cella a concentrazione costituita da:
a) una semicella in cui un elettrodo di Ag immerso in una
soluzione 1M di AgNO3.
b) Una semicella in cui un elettrodo di Ag immerso in una
soluzione satura di AgCl.
b) anodo Ag Ag+ + e-
a) catodo Ag+ + e- Ag
E = 0.29 = -0.0591/1log[Ag+]sat/1
[Ag+]sat = 1.2410-5M
Es.4
Una cella a concentrazione costituita da una semicella con un
elettrodo di Pt immerso in una soluzione 1M di HCl su cui viene
inviato H2 alla pressione di 1 atm ed una semicella con un elettrodo di
Pt immerso in una soluzione 1M di acido formico (HCOOH) su cui
viene inviato H2 alla pressione di 1 atm. Calcolare la costante
dellacido formico (Ka) sapendo che f.e.m.= 0.111V.
Ka = (1.3210-2)2/(1-1.3210-2) = 1.7710-4
Relazione tra E e costante di equilibrio:
aA + bB cC + dD
E = E - 0.0591/nlog[C]c[D]d/[A]a[B]b 298K
E=0
E = 0.0591/nlogKc
Es.
Calcolare la Kc a 298K per la reazione:
I2 + 2e- 2I- 2
S= S + 2e- 2