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BICARBONATI E CARBONATI

(HCO3-/ CO32-)
H2CO3 è acido biprotico molto debole:

H2CO3 HCO3- + H+ Ka1 = [HCO3-][H+] = 10-7


[H2CO3]

HCO3- CO32- + H+ Ka2 = [CO32-][H+] = 10-11


[HCO3-]
Si forma sciogliendo l’anidride carbonica in acqua:
CO2 + H2O H2CO3
CARBONATI di
• metalli alcalini solubili o molto solubili in H2O
• metalli alcalino-terrosi poco solubili
• BICARBONATI di
• metalli alcalini poco solubili in H2O
• metalli alcalino-terrosi solubili in H2O

Carbonati e bicarbonati dei metalli alcalini danno


IDROLISI BASICA
Na2CO3, K2CO3 NaHCO3, KHCO3

pH 10-12 pH 8-9
diluizione
mai sotto pH 9 fino pH 7.5-8
SOSTANZE DI INTERESSE
FARMACEUTICO

• NaHCO3
• KHCO3
• CaCO3 antiacidi gastrici
• MgCO3

• Na2CO3 alcalinizzante in preparazioni


farmaceutiche
Reazioni analitiche
Carbonati e bicarbonati reagiscono con acidi (H+) con
Ka > 10-7 (es.: CH3COOH)
HCO3- + H+ CO2 + H2O
CO32- + 2H+ CO2 + H2O

1) (*) Reazione in vetro da orologio (sostanza solida


+ HCl dil) sviluppo di gas (CO2 …e non solo…)

MeHCO3 + H+ CO2 + H2O


Me2CO3 + 2H+ CO2 + H2O
ATTENZIONE !
Anche altri sali, in presenza di acidi, danno luogo allo
sviluppo di gas. Es.: Na2S2O3
(+5)(-1) (+4) (0)
S2O32- + 2H+ H2S2O3 SO2 + S + H2O
H+ acido con Ka > 10-2
SO2 + Ba2+ + 2OH- BaSO3 + H 2O
(bianco)

insolubile in CH3COOH glaciale


• N.B. L’uso di HCl sposta sia CO2 che H2S2O3 dai
loro sali, rispettivamente HCO3-/CO32- e S2O32- .
• CH3COOH non è sufficientemente forte per
spostare H2S2O3 dai suoi sali.
2) (*) Reazione con acqua di barite
[ Ba(OH)2 soluz.]
a) sostanza + acido acetico glaciale a caldo (in
provetta) sviluppo di CO2
b) in gorgogliatore per gas:
CO2 + Ba2+ + 2OH- BaCO3 + H2O
solubile in CH3COOH glaciale
PER DISTINGUERE HCO3- DA CO32-:
• misurare il pH di una soluzione diluita.
• Usare una soluzione di fenolftaleina (leggermente
colorata in rosa). Usare SEMPRE soluzioni diluite
del sale in esame.
HO O H HO O

OH-
O
COO-
Na+
O

pH = 7 pH 10-12
ROSA ROSSO

Solo i carbonati colorano di rosso una soluzione


dell’indicatore di pH fenolftaleina.
PER DISTINGUERE HCO3- DA CO32-

viraggio
indicatore
HCO3-
(nessuna
CO32-
reazione)
HO O
HO O H

O COO-
Na+

O
pH 10-12
pH = 7-8
NITRATI

• HNO3 acido forte (Ka = 22), aggressivo e


ossidante.
• La sua azione ossidante è dovuta allo ione NO3-.
• TUTTI I SALI CONTENENTI LO IONE NITRATO
SONO SOLUBILI IN ACQUA.

COMPOSTI DI INTERESSE FARMACEUTICO


AgNO3 Antisettico ad azione batteriostatica
(per uso esterno).
REAZIONI ANALITICHE

1) (*) Reazione dell’anello bruno.


Lo ione nitrato funziona da ossidante nei confronti
dello ione ferroso in ambiente acido forte (H2SO4
conc.):
(+5) (+2)
NO3- + 3Fe2+ + 4H+ NO + 3Fe3+ + 2H2O
In eccesso di ione ferroso si forma un complesso
marrone:

Fe2+ + yNO + xH2O [Fe(NO)y( H2O)x]2+


marrone scuro
La formazione del complesso viene messa in
evidenza come “anello bruno” all’interfaccia di due
fasi liquide a differente densità costituite da:
a) la soluzione acquosa dello ione NO3- contenente
un eccesso di FeSO4 (soluzione satura);
b) H2SO4 conc. (d = 1.8).
Procedimento
• preparare la soluzione del sale in esame;
• aggiungere (nella stessa provetta) un eccesso
di FeSO4 solido tale da ottenere una soluzione
satura (deve rimanere un corpo di fondo);
• inclinare la provetta e lasciar scivolare lungo le
pareti l’ H2SO4 conc. (1-2 mL) fino a formare un
secondo strato al di sotto della soluzione
acquosa contenente il sale incognito:
se è presente NO3-, all’interfaccia dei due
strati si forma un anello bruno.
Al 45%
2) Reazione con la LEGA DI DEVARDA Zn 5%
Cu 50%
(moderatore)

(0) (+5) (+3) (-3)


8Al + 3NO3- + 5OH- + 18H2O Δ 8[Al(OH)4]- + 3NH3
(0) (+5) (+2) (-3)
4Zn + NO3- + 7OH- + 6H2O Δ 4[Zn(OH)4]2- + NH3

NH3 rilevabile con la cartina bagnata di CuSO4


soluzione

[Cu(H2O)4]2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O


(azzurro) (blu)
• La reazione con la lega di Devarda consta di due
steps:
(0) (+3) (0)
1) Al + OH- + 3H2O Δ [Al(OH)4]- + 3/2H2
(0) (+2) (0)
Zn + 2OH- + 2H2O Δ [Zn(OH)4]2- + H2

(+5) (0) (-3)


2) NO3- + 4H2 NH3 + OH- + 2H2O
SOLFATI
• Derivano dall’acido solforico (H2SO4), acido molto
solubile in acqua con reazione fortemente
esotermica.
• Acido biprotico (Ka1 = 102, Ka2 = 10-2):
H2SO4 HSO4- + H+
HSO4- SO42- + H+
• E’ un liquido denso, aggressivo, corrosivo ed
ustionante. Forte disidratante perché sottrae
acqua all’ambiente circostante.
• Contatti accidentali con mucose e pelle
USTIONI
Trattare con NaHCO3 e quindi con abbondante
acqua.
SOSTANZE DI INTERESSE FARMACEUTICO

• Na2SO4 sale di Glauber (purganti)


• MgSO4 sale inglese

FARMACOLOGIA E TOSSICOLOGIA
I solfati solubili svolgono la loro azione idratante
delle masse fecali. Spesso azione sinergica a
quella del catione (Mg2+).
REAZIONI ANALITICHE

(*) Con Ba2+ (BaCl2 0.1 M) in HCl dil:

SO42- + Ba2+ BaSO4 ● sol. in H2SO4


(bianco) conc. a caldo

Ba(HSO4)2

Ba2+ + HSO4-

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