Acidi e Basi: Teoria di Arrhenius (fine 1800)

Definisce acido una sostanza HA, contenente idrogeno, che in soluzione

acquosa è in grado di dissociare ioni H+

Definisce base una sostanza MOH, contenente gruppi idrossi (OH), che
in soluzione acquosa è in grado di dissociare ioni OH-

Normalmente:

Acido + acido non reagiscono

Base + base non reagiscono

Acido + base reagiscono: si parla di NEUTRALIZZAZIONE
 Acidi e Basi: Teoria di Broensted e Lowry (1923)

Definisce acido una sostanza donatrice di protoni (H+)

Definisce base una sostanza accettrice di protoni (H+)

+ -
Acido Base

Non si fa più riferimento:

1) All’acqua come solvente
2) Al processo di dissociazione
3) Alla presenza di ioni idrossido
Gli acidi di Arrhenius sono anche acidi di Broensted?
Si riconsiderino le seguenti reazioni acido-base:

1) + -
Acido Base

2)

Acido Base

Le basi di Arrhenius sono anche basi di Broensted?

NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq)

OH-(aq) + H3O+(aq) 2 H2O(l)
Base Acido
Esistono basi di Broensted che non sono basi di Arrhenius?

Base Acido
 Acido1 Base2 Acido2 Base1
Donatore di H+ Accettore di H+ Donatore di H+ Accettore di H+

Coppie coniugate acido/base

E.g.:

Base1 Acido2 Base2 Acido1

Coppie coniugate acido/base

NaOH/OH- HCl/Cl- NH4+/NH3 H3O+/H2O H2O/OH-

In soluzione acquosa

a) Un acido di Broensted genera ioni H3O+

+ -
HCl H2O

b) Una base di Broensted genera ioni OH-

- +
NH3 H2O

c) Ne risulta una reazione netta di

NEUTRALIZZAZIONE acido-base

OH-(aq) + H3O+(aq) 2 H2O(l)

 Per la generica reazione
Acido + Base → Sale (+ H2O)

Acido Base Sale ∆H0r kJ mol-1

HCl NaOH NaCl -57.1

HCl KOH KCl -57.2

HNO3 NaOH NaNO3 -57.3

2 HCl Ba(OH)2 BaCl2 2×(-58.2)

il ∆H°r di neutralizzazione di queste specie sembra essere

indipendente da acido e base, a conferma dell’esistenza, in ogni
caso, della stessa reazione netta di neutralizzazione.
 Reazioni Acido-Base NON in Soluzione Acquosa

E.g. 1: In ammoniaca liquida:

NH4+(am) + NH2-(am) 2 NH3(l)

Acido Base

NH4+(am) + I-(am) NH3(l) + HI(am)

Acido Base

E.g. 2: In fase gassosa:

HCl(g) + NH3(g) NH4Cl(s)

Acido Base

BF3(g) + NH3(g) NH3BF3(s)

Acido Base
 Acidi e Basi: Teoria di Lewis

Definisce acido una sostanza accettice di una coppia elettronica

Definisce base una sostanza donatrice di una coppia elettronica

A + :B → A-B Legame covalente

Acido di Lewis Base di Lewis Addotto acido-base

Acido di Lewis Base di Lewis Addotto acido-base

 Acido Base Addotto

H+ H2O [H-OH2]+ = H3O+

H+ OH- H-OH = H2O

H+ NH3 H-NH3 = NH4+

H2O O2- H-O- + OH- = 2 OH-

Dalla tabella si evince che acidi e basi di Broensted

sono anche acidi e basi di Lewis
 Equilibri Acido-Base

ACIDO1 + BASE2 BASE1 + ACIDO2

KC = [BASE1][ACIDO2]/[BASE2][ACIDO1]
E.g.:

H2O(l) + NH3(aq) OH-(aq) + NH4+(aq)

Acido1 Base2 Base1 Acido2

KC = [OH-][NH4+]/[NH3][H2O]

CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

Acido1 Base2 Base1 Acido2

KC = [CH3COO-][H3O+]/[CH3COOH][H2O]

H2O(l) + H2O(l) OH-(aq) + H3O+(aq) H2O e’ anfiprotica, autoionizza.

Acido1 Base2 Base1 Acido2
(non è l’unica specie)
KC = [OH-][H3O+]/[H2O]2
 Equilibri di Autoionizzazione

E.g. 1:
1

NH3(l) + NH3(l) NH4+(am) + NH2-(am)

Base2 Acido1 Acido2 Base1

E.g. 2:
2

CH3COOH(l) + CH3COOH(l) CH3COO-(ac) + CH3COOH2+(ac)

Acido1 Base2 Base1 Acido2

E.g. 3:
3

Al(OH)3 + Al(OH)3 Al(OH)4- + Al(OH)2+

Acido1 Base2 Base1 Acido2
 Prodotto Ionico dell’Acqua

H2O(l) + H2O(l) OH-(aq) + H3O+(aq)

KC = [OH-][ H3O+]/[H2O]2

In soluzioni acquose diluite, [H2O] è ca. costante. Ne consegue:

[H2O] = mol(H2O)/V(H2O) = [g(H2O)/PM(H2O)]/V(H2O) =

= [1000 g/(18 g mol-1)]/1L = 55,5 mol L-1

Si definisce COSTANTE di AUTOIONIZZAZIONE dell’ACQUA la grandezza Kw:

KW = KC [H2O]2 = [OH-][H3O+] = 1,0×10-14 M2 a 25 °C

pKW = - log KW = - log (1,0×10-14) = 14,00

T, °C 0 25 40 60

KW, M2 0,115×10-14 1,008×10-14 2,95×10-14 9,5×10-14

 Costanti di Ionizzazione Acida

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

KC = [A-][H3O+]/[HA][H2O]

se [H2O] ca. costante:

KA = KC [H2O] = [A-][H3O+]/[HA] COSTANTE DI IONIZZAZIONE ACIDA

Es. 1: Scrivere l’espressione della costante di ionizzazione acida dell’acido acetico.

Es.

CH3COOH(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CH3COO-(aq)

KA = [CH3COO-][H3O+]/[CH3COOH] = 1,8×10-5 M
pKA = - log(KA) = - log (1,8×10-5) = 4,74

Es. 2: Scrivere l’espressione della costante di ionizzazione acida dell’acido

Es.
cianidrico.

HCN(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CN-(aq)

KA = [CN-][H3O+]/[HCN] = 4,9×10-10 M pKA = 9,31

 KA pKA Composto Forza dell’acido
Libera più H3O+
10-2 2,00 HClO2

1,8×10-5 4,74 CH3COOH

3,0×10-8 7,53 HClO

4,9×10-10 9,31 HCN

KA alta (105-102) pKA bassa acido forte

KA bassa (10-2-10-10) pKA alta acido debole

 Costanti di Ionizzazione Basica

B(aq) + H2O(l) OH-(aq) + BH+(aq)

KC = [OH-][HB+]/[B][H2O]

se [H2O] ca. costante:

KB = KC [H2O] = [OH-][HB+]/[B] COSTANTE DI IONIZZAZIONE BASICA

Es. 1: Scrivere la costante di ionizzazione basica di CH3NH2.

Es.

CH3NH2(aq) + H2O(l) OH-(aq) + CH3NH3+(aq)

KB = [CH3NH3+][OH-]/[CH3NH2] = 3,6×10-4 M
pKB = - log(KB) = 3,44
 KB pKB Composto Forza della base
Libera più OH-
3,6×10-4 3,44 CH3NH2

1,8×10-5 4,75 NH3

4,3×10-10 9,37 C6H5NH2

KB alta (105-102) pKB bassa base forte

KB bassa (10-2-10-10) pKB alta base debole
 Relazione tra Acidi e Basi Coniugati

1. Reazione Basica dell’Ammoniaca, NH3

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq) KB = [NH4+][OH-]/[NH3]

2. Reazione Acida dello Ione Ammonio, NH4+

NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq) KA = [NH3][H3O+]/[NH4+]

3. KA × KB = [NH3][H3O+]/[NH4+] × [NH4+][OH-]/[NH3] = [H3O+][OH-] = KW

KA × KB = KW per qualsiasi coppia coniugata acido/base
log (KA × KB) = log (KA) + log (KB) = log (KW)
pKA + pKB = pKW = 14,00

Es.:
Es. pKB(NH3) = 4,75 pKA(NH4+) = 14,00 – 4,75 = 9,25
pKA(CH3COOH) = 4,74
pKA(HIO) = 10,65
Ovvero:
● Lo ione ammonio è un acido debole
● E’ più debole di CH3COOH, ma più forte di HIO
Qual è il significato della relazione KA × KB = KW?

Quanto più forte è un acido, tanto più debole è la sua base coniugata.
Quanto più forte è una base, tanto più debole è il suo acido coniugato.
 Acidi e Basi Forti in Soluzione Acquosa

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq) Completa KA → ∞

B(aq) + H2O(l) OH-(aq) + BH+(aq) Completa KB → ∞

Acidi forti in soluzione acquosa Basi forti in soluzione acquosa

Nome Formula Gruppo Composto Formula

Acido Nitrico HNO3 IA Idrossidi NaOH, KOH
Acido Cloridrico HCl Ossidi Na2O
Acido Bromidrico HBr Ammidi KNH2
Acido Iodidrico HI IIA Idrossidi * Sr(OH)2, Ba(OH)2
Acido Perclorico HClO4 Ossidi CaO, BaO
Acido Solforico H2SO4 * Ammidi Ca(NH2)2

* Completa solo la I dissociazione * Be escluso

 Acidi Deboli in Soluzione Acquosa

Acidi: Inorganici [OnE(OH)m] ed Organici (RCOOH)

Quasi tutti con KA<<1

L’equilibrio HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq) è spostato a sinistra.

 Basi Deboli in Soluzione Acquosa

Basi: Basi organiche all’azoto: RNH2, R2NH, R3N

Quasi tutte con KB<<1

L’equilibrio B(aq) + H2O(l) OH-(aq) + BH+(aq) è spostato a sinistra.

L’elettronegatività e le dimensioni

dell’atomo legato all’idrogeno

acido influenza il grado di l’acidità

dell’acido
 Scala di pH

pH = – log [H3O+]
Basso pH ≡ alta concentrazione [H3O+] Alto pH ≡ bassa concentrazione [H3O+]

-1 0 7 14 15

pOH = – log [OH-]

Alto pOH ≡ bassa concentrazione [OH-] Basso pOH ≡ alta concentrazione [OH-]

15 14 7 0 -1

A 25 °C in soluzione acquosa:
KW = [H3O+][OH-] = 10-14 M2 log KW = log [H3O+] + log[OH-] pH + pOH = 14

pH < 7 pH > 7
pH
7
0 pOH > 7 pOH < 7 14
pOH
7
14 ACIDO NEUTRO BASICO 0
 NaOH 1 M

BASICO Soluzione di
Ammoniaca Casalinga

Acqua Marina
Sangue
NEUTRO Acqua ‘Pura’
Latte

Aceto
Succo di Limone
ACIDO
Acidi Gastrici
HCl 1 M
 pH di Soluzioni Acquose di Acidi Forti

X-
HX(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + X-(aq) Completa KA → ∞ H3O+

H2O(l) + H2O(l) OH-(aq) + H3O+(aq) KW = [H3O+][OH-] = 10-14 M2

[H3O+]Acqua ≈ 10-7 M

Se [H3O+]HX >> [H3O+]Acqua ≈ 10-7 M

[H3O+]TOT ≈ [H3O+]HX = z [HX]0

[HX]0 = concentrazione iniziale di acido

z = numero di moli di H3O+ dissociate (per mole di reagente)

pH = -log (z [HX]0) 1a

Acidi forti non diluitissimi

 pH di Soluzioni Acquose di Basi Forti

B(aq) + H2O(l) OH-(aq) + BH+(aq) Completa KB → ∞

H2O(l) + H2O(l) OH-(aq) + H3O+(aq) KW = [H3O+][OH-] = 10-14 M2

[OH-]Acqua ≈ 10-7 M

Se [OH-]B >> [OH-]Acqua ≈ 10-7 M

[OH-]TOT ≈ [OH-]B = z [B]0

[B]0 = concentrazione iniziale di base

z = numero di moli di OH- dissociate (per mole di reagente)

pOH = -log (z [B]0) 1b

pH = 14 - pOH

Basi forti non diluitissime

Es. 1: Calcolare il pH di una soluzione acquosa a) di HCl 0,1 M; b) di NaOH 0,01
Es.

M; di Ca(OH)2 0,001 M; d) di HCl 10-7 M; e) di NaOH 10-6 M.

a) Trascurando [H3O+]Acqua ≈ 10-7 M,

pH = -log (z [HX]0) = -log(0,1) = 1

b) Trascurando [OH-]Acqua ≈ 10-7 M,

pOH = -log (z [B]0) = -log(0,01) = 2

pH = 14 – pOH = 12

c) Trascurando [OH-]Acqua ≈ 10-7 M,

pOH = -log (z [B]0) = -log(2×0,001) = 2,70

pH = 14 – pOH = 11,30

d) Trascurando [H3O+]Acqua ≈ 10-7 M,

pH = -log (z [HX]0) = -log(10-7) = 7?????? No, ovviamente!!!!

Se [HCl] = 10-7 M, NON posso trascurare [H3O+]Acqua ≈ 10-7 M.

[H3O+]TOT = [H3O+]HCl + [H3O+]H2O = 10-7 + [OH-]H2O = 10-7 + 10-14/[H3O+]TOT

Si ricorda che l’equazione di secondo grado:

x= 10-7 + 10-14/x
ax2 + bx +c = 0
x2 - 10-7 x - 10-14 = 0
ammette le due soluzioni:
x1,2 = [10-7 ± √(10-14 + 4×10-14)]/2 x1,2 = [-b ± √(b2 - 4ac)]/2a

x1,2 = [10-7 ± √ 5×10-7]/2

x1 = [10-7 - √ 5×10-7]/2 negativa, non accettabile

x2 = [10-7 + √ 5×10-7]/2 = 1,62×10-7 = [H3O+]TOT

pH = -log[H3O+]TOT = 6,79
e) Se [NaOH] = 10-6 M, NON posso trascurare [OH-]Acqua ≈ 10-7 M.

[OH-]TOT = [OH-]NaOH + [OH-]H2O = 10-6 + [H3O+]H2O = 10-6 + 10-14/[OH-]TOT

x = 10-6 + 10-14/x

x2 - 10-6 x - 10-14 = 0

x1,2 = [10-6 ± √(10-12 + 4×10-14)]/2

x1,2 = [10-6 ± √(100×10-14 + 4×10-14)]/2

x1 = [10-6 - √ 104×10-7]/2 negativa, non accettabile

x2 = [10-6 + √ 104×10-7]/2 = 1,01×10-6 = [OH-]TOT

pH =14 – pOH = 14 + log[OH-]TOT = 8,004

Es. 2: Calcolare il pH di una soluzione acquosa ottenuta miscelando 30 mL di una
Es.

soluzione acquosa di HCl 0,5 M e 5 mL di una soluzione acquosa di NaOH 1 M.

HCl(aq) + NaOH(aq) → Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l)

n(HCl) = 30×0,5 = 15 mmol

n(NaOH) = 5×1 = 5 mmol

HCl NaOH

mmoli iniziali 15 5

mmoli reagite -5 -5

mmoli finali 10 0

[HCl]FINALE = mmol/mL = 10/35 = 0,29 M

pH = -log(z[HX]) = -log[HCl] = 0,54

Es. 3: Calcolare quanta acqua bisogna aggiungere a 1 L di soluzione acquosa di un
Es.

acido forte monoprotico inizialmente a pH 2,10 per portarla a pH 4,00.

moli = molf

Ci Vi = Cf Vf

Vf = Ci Vi / Cf

[HX]i = [H3O+]i = 10-pHi = 10-2,10 M

[HX]f = [H3O+]f = 10-pHf = 10-4 M

Vf = 1× 10-2,10 / 10-4 = 101,90 L = 79,4 L

Vaggiunto = 78,4 L
Es. 4: Calcolare quanti mL di HCl 0,10 M si devono aggiungere a 200 mL di KOH
Es.
0,0050 M per portare il pH a 10,0.

All’inizio, i: [OH-]i = [KOH]i = 0,0050 M

pOHi = -log[OH-]i = 2,30
pHi = 14 – pOHi = 14 – 2,30 = 11,70

H3O+(aq) + OH-(aq) 2 H2O(l)

H3O+ OH- H2O

mmol iniziali VHCl×0,10 ag limit 200×0,0050 = 1 ---
mmol reagite -VHCl×0,10 -(VHCl×0,10) +(VHCl×0,10)
mmol finali --- 1-(VHCl×0,10) VHCl×0,10

Alla fine, f:
[OH-]f = mmol(OH-)f/V(soluz)f = (1,0 - VHCl × 0,10) / (VNaOH + VHCl) =
= (1,0 – VHCl × 0,10)/(200 + VHCl)
VHCl = (1 – 200[OH-]f)/(0,10 + [OH-]f)
[OH-]f = 10-pOHf = 10-(14-pHf) = 10-(14-10) = 10-4 M
VHCl = 9,8 mL
 5 Sia data la reazione di neutralizzazione:
Es. 5:

2 NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2 H2O

Si abbiano a disposizione 197 mL di soluzione acquosa di NaOH. Si supponga di

neutralizzarla con 241 mL di soluzione di H2SO4 0,14 mol L-1. Calcolare la molarità
della soluzione di NaOH.

H2SO4

Neutralizzazione

Vfinale
NaOH

mol(H2SO4) = M(H2SO4) × V(H2SO4) = 0,14 mmol mL-1 × 241 mL = 33,75 mmol

1 mol NaOH : 0,5 mol H2SO4 = 67,5 mmol NaOH : 33,75 mmol H2SO4

M(NaOH) = mol(NaOH)/V(NaOH) = 67,5 mmol / 197 mL = 0,34 M

Es. 6: Calcolare il pH di a) HNO3 0,01 M; b) NaOH 0,005 M e c) una soluzione
Es.
contenente volumi uguali di a) e b).

a) pHa = -log[H3O+]a = -log[HNO3]a = -log(0,01) = 2

b) pOHb = -log[OH-]b = -log[NaOH]b = -log(0,005) = 2,30

pHb = 14 – pOHb = 14 – 2,30 = 11,70

c) 2Va = 2Vb = Vc
H3O+(aq) + OH-(aq) 2 H2O(l)

H3O+ OH- H2O

mol iniziali Vc/2×0,01 Vc/2×0,005 ag limit ---
mol reagite -0,005Vc/2 -0,005Vc/2 +0,01Vc/2
mol finali 0,005Vc/2 -- 0,01Vc/2

[H3O+] = mol(H3O+)/Vc = (0,005Vc/2)/Vc = 0,005Vc/2Vc = 0,0025 M

pH = -log[H3O+] = 2,60
 pH di Soluzioni Acquose di Acidi Deboli Monoprotici

A- HA
HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq) KA = [A-][H3O+]/[HA]
H3O+

H2O(l) + H2O(l) OH-(aq) + H3O+(aq) KW = [H3O+][OH-] = 10-14 M2

[H3O+]TOT = [H3O+]HA + [H3O+]Acqua

1a approssimazione: [H3O+]HA >> [H3O+]Acqua [HA]0 ≥ 10-6 M

2a approssimazione: [HA]eq ≈ [HA]0 KA ≤ 10-4 M

KA =[A-][H3O+]TOT/[HA] ≈ [A-][H3O+]HA/[HA]0 = [H3O+]2/[HA]0

[H3O+] = ([HA]0KA)1/2

pH = -log([HA]0KA)1/2 = -1/2 log([HA]0) + 1/2 pKA 2a

Acidi deboli concentrati con KA non molto alta (< 10-4 )

 pH di Soluzioni Acquose di Basi Deboli Monoprotiche

B(aq) + H2O(l) OH-(aq) + BH+(aq) KB = [BH+][OH-]/[B]

H2O(l) + H2O(l) OH-(aq) + H3O+(aq) KW = [H3O+][OH-] = 10-14 M2

[OH-]TOT = [OH-]B + [OH-]Acqua

1a approssimazione: [OH-]B >> [OH-]Acqua [B]0 ≥ 10-6 M

2a approssimazione: [B]eq ≈ [B]0 KB ≤ 10-4 M

KB =[BH+][OH-]TOT/[B] ≈ [BH+][OH-]B/[B]0 = [OH-]2/[B]0

[OH-] = ([B]0KB)1/2

pOH = -log([B]0KB)1/2 = -1/2 log([B]0) + 1/2 pKB

pH = 14.00 + 1/2 log([B]0) - 1/2 pKB 2b

Basi deboli concentrate con KB non molto alta (< 10-4)

Es. 1: Calcolare il pH di una soluzione acquosa 0,1 M di CH3COOH, nota KA = 1,86 ×
Es.
10-5 M.

CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

Equilibrio
KC = [A-][H3O+]/[HA][H2O]

Hp [H2O] ≈ costante

KA = KC[H2O] = [A-][H3O+]/[HA]

Hp ● [HA]eq ≈ [HA]0

● [H3O+]HA >> [H3O+]W i.e. [H3O+]tot ≈ [A-] = [H3O+]HA

[H3O+] = ([HA]0 × KA)1/2 = (0,1 × 1,86×10-5)1/2 = 1,36×10-3 M

pH = - log[H3O+]tot = 2,86

Verifichiamo le approssimazioni:

● [CH3COOH]eq = [CH3COOH]0 - [H3O+] = 0,1 – 1,36×10-3 M ≈ 0,1 M

● [H3O+]CH3COOH = 1,36×10-3 M >> 10-7 M = [H3O+]H2O

 2 Calcolare il pH di una soluzione 0,5 M di NH3, nota KB = 1,75×10-5 M.
Es. 2:

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

Equilibrio
KC = [BH+][OH-]/[B][H2O]

Hp [H2O] ≈ costante

KB = KC[H2O] = [BH+][OH-]/[B]

Hp ● [B]eq ≈ [B]0

● [OH-]B >> [OH-]W i.e. [OH-]tot ≈ [BH+] = [OH-]B

[OH-] = ([B]0KB)1/2 = (0,5 × 1,75×10-5)1/2 = 2,96×10-3 M

pOH = - log[OH-]tot = 2,53

pH = 14 – pOH = 11,47

Verifichiamo le approssimazioni:

● [NH3]eq = [NH3]0 - [OH-] = 0,5 – 2,96×10-3 ≈ 0,5 M

● [OH-]NH3 = 2,96×10-3 M >> 10-7 M = [OH-]H2O

Es. 3: Calcolare il pH di una soluzione acquosa 0,2 M di CH3COONa, nota
Es.
KA(CH3COOH) = 1,86×10-5 M.

CH3COONa(s) CH3COO-(aq) + Na+(aq)

CH3COO-(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH-(aq)

KA × KB = KW

KB(CH3COO-) = KW / KA(CH3COOH) = 5,37×10-10 M

Hp ● [CH3COO-]eq ≈ [CH3COO-]0 = [CH3COONa]0

● [OH-]CH3COO- >> [OH-]W i.e. [OH-]tot ≈ [CH3COOH] = [OH-]CH3COO-

[OH-] = ([CH3COONa]0KB)1/2 = (0,2 × 5,37×10-10)1/2 = 1,04×10-5 M

pOH = - log [OH-] = 4,98

pH = 14 – pOH = 9,02
Es. 4: Calcolare il pH di una soluzione acquosa 0,01 M di un acido HA, nota KA = 0,01 M.
Es.

L’ipotesi [HA]eq ≈ [HA]0 NON vale!

KA =[A-][H3O+]TOT/[HA] = [A-][H3O+]HA/[HA] = [H3O+]2/[HA] = [H3O+]2/([HA]0 - [H3O+])

[H3O+] = x

10-2 = x2/(10-2 - x)
x1,2 = [-10-2 ± √ (10-4 + 4×10-4)]/2
(10-2 - x) 10-2
×10 = x2
x1,2 = [-10-2 ± √5×10-2]/2
x2 + 10-2 x- 10-4 =0
x1 = [-10-2 - √5×10-2]/2 negativo!

x2 = [-10-2 + √5×10-2]/2 = 0,62×10-2 M = 6,2×10-3 M

pH = - log[H3O+] = 2,21

Si noti che pH = -log(([HA]0 × KA)1/2) = 2

Es. 5: Calcolare il pH di una soluzione acquosa 0,001 M di una base BOH, nota KB =
Es.
1,3×10-2 M.

L’ipotesi [BOH]eq ≈ [BOH]0 NON vale!

KB =[B+][OH-]TOT/[BOH] = [B+][OH-]BOH/[BOH] = [OH-]2/[BOH] = [OH-]2/([BOH]0 – [OH-])

[OH-] = x

1,3×10-2 = x2/(10-3 - x) x1,2 = [-1,3×10-2 ± √((1,3)2×10-4 + 4×1,3×10-5)]/2

(10-3 - x) ×1,3×10-2 = x2 x1,2 = [-1,3×10-2 ± √(1,7×10-4 + 0,52×10-4)]/2

x2 + 1,3×10-2 x - 1,3×10-5 = 0 x1 = [-1,3×10-2 - 10-2 √2,21]/2 negativo!

x2 = [-1,3×10-2 + 1,5×10-2]/2 = 9,5×10-4 M

pH =14 – pOH = 14 - log[OH-] = 12,98

Es. 6: Calcolare il pH di una soluzione acquosa 10-6 M di un acido HA, nota KA = 10-6 M.
Es.

L’ipotesi [H3O+]HA >> [H3O+]W i.e. [H3O+]tot ≈ [A-] = [H3O+]HA NON vale!

[H3O+]TOT = [H3O+]HA + [H3O+]Acqua

KA = [A-][H3O+]TOT/[HA]

KA = [H3O+]TOT ([H3O+]TOT - [H3O+]Acqua)/[HA]

KA = [H3O+]TOT ([H3O+]TOT - [OH-]Acqua)/[HA]

KA = [H3O+]TOT ([H3O+]TOT - Kw/[H3O+]TOT)/[HA]

KA = [H3O+]TOT ([H3O+]TOT - Kw/[H3O+]TOT)/([HA]0 - [A-])

KA = [H3O+]TOT ([H3O+]TOT - Kw/[H3O+]TOT)/([HA]0 - [H3O+]TOT + Kw/[H3O+]TOT)

Equazione di III grado!

 Riassumendo…

Acido debole monoprotico:

1. Valgono entrambe le approssimazioni:

[H3O+] = ([HA]0 × KA)1/2

2. Non vale la prima approssimazione:

KA = [H3O+]2/([HA]0 - [H3O+])

3. Non vale la seconda approssimazione:

KA = {[H3O+]TOT × ([H3O+]TOT - Kw/[H3O+]TOT)}/{[HA]0 - ([H3O+] TOT - Kw/[H3O+]TOT)}

Base debole monoprotica:

1. Valgono entrambe le approssimazioni:

[OH-] = ([BOH]0 × KB)1/2

2. Non vale la prima approssimazione:

KB = [OH-]2/([BOH]0 – [OH-])

3. Non vale la seconda approssimazione:

KB = {[OH-]TOT × ([OH-]TOT - Kw/[OH-]TOT)}/{[BOH]0 - ([OH-]TOT - Kw/[OH-]TOT)}

 Il Grado di Dissociazione

Si definisce GRADO DI DISSOCIAZIONE (α) la grandezza

α = (no moli dissociate/no moli iniziali)

Per un acido debole monoprotico

α = [H3O+]/[HA]0 = [A-]/[AH]0

Da cui

[H3O+] = α × [AH]0

[A-] = α × [AH]0

[HA]eq = [AH]0 - [A-] = [AH]0 - α × [AH]0 = [AH]0 × (1 - α)

KA = [A-][H3O+]/[HA]eq = (α × [AH]0)2 / ([AH]0 ×(1 - α)) = (α2 × [AH]0) / (1 – α)

Spesso posso approssimare

KA = (α2 × [AH]0) / 1

Ovvero α = (KA / [AH]0)1/2

Riprendiamo:

α = (KA / [AH]0)1/2

1. α diminuisce se aumento [AH]0

2. α aumenta se diminuisco [AH]0: per la legge di azione di massa (o principio di Le

Chatelier) se diluisco, sposto la reazione verso la formazione di un numero

maggiore di moli dissociate, i.e. verso destra.

Analogamente, per una base debole:

KB = (α2 × [BOH]0) / (1 – α)
Es. 1: Calcolare la concentrazione degli ioni idronio di una soluzione di acido acetico
Es.
(CH3COOH) 2 M, nota KA = 1,8×10-5 M. A 100 mL di tale soluzione, vengono aggiunti
750 mL di acqua. Calcolare la concentrazione degli ioni idronio dopo la diluizione.
Calcolare il grado di dissociazione prima e dopo la diluizione.

[H3O+] = (KA × [CH3COOH]0)1/2 = (1,8×10-5 × 2)1/2 = 6,1×10-3 M

n(CH3COOH) = V × M = 0,1 × 2 = 0,2 mol

[CH3COOH]new = mol/V = 0,2/(0,100 + 0,750) = 0,24 M

[H3O+] = (KA × [CH3COOH]new)1/2 = (1,8×10-5 × 0,24)1/2 = 2,1×10-3 M

α = (KA / [AH]0)1/2

αi = (1,8×10-5 / 2)1/2 = 3,0×10-3 M

αf = (1,8×10-5 / 0,24)1/2 = 8,7×10-3 M

 Idrolisi

Si definisce IDROLISI la reazione tra il sale di un acido debole (o di una base debole)
e l’acqua atta a ripristinare, almeno in parte, l’acido debole (o la base debole).

1. Sale di un acido forte e di una base forte: NaCl

NaCl(aq) → Na+(aq) + Cl-(aq)

Poiché HCl è un acido forte, Cl- non ha alcuna tendenza a comportarsi da base.
Analogamente, poiché NaOH è una base forte, Na+ non ha alcuna tendenza a
comportarsi da acido.

2. Sale di un acido debole e di una base forte: CH3COONa

CH3COONa(aq) → Na+(aq) + CH3COO-(aq)

Poiché CH3COOH è un acido debole, CH3COO- ha tendenza a comportarsi da base debole:

CH3COO-(aq) + H2O(l) ⇄ CH3COOH(aq) + OH-(aq)

Si parla di IDROLISI BASICA

 CH3COO-(aq) + H2O(l) ⇄ CH3COOH(aq) + OH-(aq)

A questo equilibrio associo la costante

Ki = ([CH3COOH] × [OH-])/[CH3COO-]

Ki = ([CH3COOH] × [OH-] × [H3O+])/([CH3COO-] × [H3O+]) = Kw/KA = KB

Trattare un sale di un acido è come trattare la sua base coniugata:

1. Se l’acido è forte, KA → infinito e Ki = KB → 0.

2. Se l’acido è debole, Ki = KB = Kw/KA

Posso definire il GRADO DI IDROLISI (α):

Ki = KB = (α2 × [CH3COO-]0) / (1 – α)
3. Sale di un acido forte e di una base debole: NH4Cl

NH4Cl(aq) → NH4+(aq) + Cl-(aq)

Poiché NH3 è una base debole, NH4+ ha tendenza a comportarsi da acido debole:

NH4+(aq) + H2O(l) ⇄ NH3(aq) + H3O+(aq)

Si parla di IDROLISI ACIDA

Ki = ([NH3] × [H3O+])/([NH4+]) = ([NH3] × [H3O+] × [OH-])/([NH4+] × [OH-]) = Kw/KB = KA

Trattare un sale di una base è come trattare il suo acido coniugato:

1. Se la base è forte, KB → infinito e Ki = KA → 0.

2. Se la base è debole, Ki = KA = Kw/KB

Posso definire il GRADO DI IDROLISI (α):

Ki = KA = (α2 × [NH4+]0) / (1 – α)
Es. 1: Trovare il grado di idrolisi di una soluzione acquosa 0,1 M di cloruro di
Es.

ammonio, sapendo che KNH3 = 2,5×10-5 M.

α = (Ki / [NH4+]0)1/2 = (Kw/KB / [NH4+]0)1/2 = (10-14/2,5×10-5/ 10-1)1/2

α = (10-14/2,5×10-5/ 10-1)1/2 = 6,3×10-5

Es. 2: Il pH di una soluzione acquosa 10-2 M di fenato di sodio (C6H5ONa) è 10,81.

Es.

Trovare la costante di dissociazione acida del fenolo (C6H5OH).

C6H5O-(aq) + H2O(l) ⇄ C6H5OH(aq) + OH-(aq)

Ki = ([C6H5OH] × [OH-])/[C6H5O-] = [OH-]2/([C6H5O-]0 - [OH-])

[OH-] = 10-pOH = 10-(14-pH) = 10-3,19 = 6,5×10-4 M

Ki = (6,5×10-4)2 / (10-2 - 6,5×10-4) = 4,5×10-5 M

KA = KW/Ki = 2,2×10-10 M
 Soluzioni Tampone

Si definiscono SOLUZIONI TAMPONE quelle soluzioni tali che per diluizione o

piccole aggiunte di acido o base forte non cambiano sensibilmente il pH.

Si preparano miscelando:

Acido debole + suo sale in rapporto di concentrazione nell’intervallo 0,1-10

CH3COOH + CH3COO-
HF + F-
HCN + CN-

…….

Base debole + suo sale in rapporto di concentrazione nell’intervallo 0,1-10

NH3 + NH4+

C6H5NH2 + C6H5NH3+

……
Per capire il comportamento di un tampone, si consideri una soluzione acquosa di
un acido debole HA e della sua base coniugata.
Simultaneamente, si instaurano gli equilibri:

1. HA(aq) + H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + A-(aq) KA

2. A-(aq) + H3O+(aq) ⇄ HA(aq) + H2O(l) KB

3. 2 H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq) KW

L’equilibrio 1 è depresso, in quanto A- è presente in quantità elevata. Vale l’ipotesi

[HA]eq = [HA]0

L’equilibrio 2 è depresso, in quanto HA è presente in quantità elevata. Vale l’ipotesi

[A-]eq = [A-]0

Ovvero

KA = [A-]eq[H3O+]/[HA]eq = [A-]0[H3O+]/[HA]0
Riprendiamo:

KA = [A-]0[H3O+]/[HA]0

log KA = log[A-]0/[HA]0 + log[H3O+]

pKA = - log [A-]0/[HA]0 + pH

pH = pKA - log [HA]0/[A-]0 Equazione di Henderson-Hasselbach

Per un tampone preparato con una base debole BOH e il suo acido coniugato, per
cui si hanno gli equilibri simultanei

1. BOH(aq) ⇄ OH-(aq) + B+(aq) KB

2. B+(aq) + OH-(aq) ⇄ BOH(aq) KA

3. 2 H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq) KW

Vale
pOH = pKB - log [BOH]0/[B+]0
 Si considerino i due equilibri presenti simultaneamente in soluzione acquosa:

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq) A-(aq) + H2O(l) HA(aq) + OH-(aq)

pHi = pKA - log [HA]0/[A-]0

a) AGGIUNTA di [OH-]:

HA(aq) + OH-(aq) A-(aq) + H2O(l) Scompare un po’ di HA, compare un po’ di A-

K = [A-]/[HA][OH-] = KA/KW >> 1 (104 – 1010)

pHf = pKA – log ([HA]0 – [OH-])/([A-]0 + [OH-])

b) AGGIUNTA di [H3O+]:
A-(aq) + H3O+(aq) HA(aq) + H2O(l) Scompare un po’ di A-, compare un po’ di HA
K = 1/KA >> 1 (104 – 1010)

pHf = pKA – log ([HA]0 + [H3O+])/([A-]0 - [H3O+])

c) AGGIUNTA di H2O:

pHf = pKA – log[nHA/V]/[nA-/V] = pKA – log nHA/nA-

La presenza di HF contrasta in La presenza di F- contrasta in
parte l’aggiunta di base: il pH parte l’aggiunta di acido: il pH
aumenta di poco diminuisce di poco
Quando [AH]0 = [A-]0 si ha: pH = pKA

Quando [BOH]0 = [B+]0 si ha: pOH = pKB

Si parla di TAMPONI EQUIMOLECOLARI

Riscriviamo l’equazione di Henderson-Hasselbach come

pH = pKA - log (c + x)/(c - x)

Si definisce POTERE TAMPONANTE (PT) la grandezza

PT = D-1 = │dpH/dx│-1

Si può verificare che

D = [2c/(c2 – x2)]

D è minimo, ovvero PT è massimo, quando x = 0: riformulando, il potere

tamponante è massimo quando il tampone è equimolecolare.

In generale, si possono preparare tamponi acidi:

1. Acido debole + base coniugata

HA(aq) + H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + A-(aq)
2. Acido debole + base forte in difetto HA
HA(aq) + OH-(aq) → H2O(l) + A-(aq)

A-(aq) + H2O(l) ⇄ OH-(aq) + HA(aq)

3. Base debole + acido forte in difetto A-
A-(aq) + H3O+(aq) → H2O(l) + HA(aq)

In generale, si possono preparare tamponi basici:

1. Base debole + acido coniugato

BOH(aq) ⇄ OH-(aq) + B+(aq)
2. Base debole + acido forte in difetto BOH
BOH(aq) + H3O+(aq) → 2 H2O(l) + B+(aq)

B+(aq) + 2 H2O(l) ⇄ H3O+ (aq) + BOH(aq)

3. Acido coniugato + base forte in difetto B+
B+(aq) + OH-(aq) → BOH(aq)
Es. 1a: Calcolare il pH di una soluzione acquosa ottenuta mescolando 20 mL di
Es.
CH3COOH 0,5 M e 10 mL di CH3COONa 0,7 M, nota KA(CH3COOH) = 1,86×10-5 M.

CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

CH3COONa(s) CH3COO-(aq) + Na+(aq)

CH3COO-(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH-(aq)

pH(tampone) = pKA – log [acido]/[sale]

V(soluz)f = V(CH3COOH) + V(CH3COONa) = 20 mL + 10 mL = 30 mL

M(CH3COOH)f = mol(CH3COOH)i/V(soluz)f = M(CH3COOH)i × V(CH3COOH)i/V(soluz)f =

= 0,5 mmol mL-1 × 20 mL/30 mL = 0,333 M

M(CH3COONa)f = mol(CH3COONa)i/V(soluz)f = M(CH3COONa)i × V(CH3COONa)i/V(soluz)f =

= 0,7 mmol mL-1 × 10 mL/30 mL = 0,233 M

pH(tampone) = pKA – log [acido]/[sale] = -log(1,86×10-5) – log (0,333/0,233)

= 4,73 – 0,16 = 4,57 Acido

 1b Si aggiungono 200 mL di acqua. Ricalcolare il pH.
Es. 1b:

V(soluz)f = 230 mL

pH(tampone) = pKA – log mol(acido)/mol(sale) = 4,57 non dipende dal volume

Acido della soluzione

1c Si aggiungono, alla soluzione Es. 1b, 10 mL di NaOH 0,1 M. Ricalcolare il pH.

Es. 1c:

CH3COOH(aq) + OH-(aq) CH3COO-(aq) + H2O(l)

CH3COOH OH- CH3COO- H2O

mmol iniziali 10 1 7 ---
mmol reagite -1 -1 +1 +1
mmol finali 9 --- 8 1

pH(tampone) = pKA – log mol(acido)/mol(sale) = 4,73 – log(9/8) = 4,68

Dopo aggiunta di base forte: Acido

 1d Si aggiungono, alla soluzione Es. 1c, 20 mL di HCl 0,1 M. Ricalcolare il pH.
Es. 1d:

CH3COO-(aq) + H3O+(aq) CH3COOH(aq) + 2 H2O(l)

CH3COO- H3O+ CH3COOH H2O

mmol iniziali 8 2 9 ---
mmol reagite -2 -2 +2 +4
mmol finali 6 --- 11 4

pH(tampone) = pKA – log mol(acido)/mol(sale) = 4,73 – log(11/6) = 4,47

Dopo aggiunta di acido forte: Acido

Es. 2: Calcolare il pH di una soluzione ottenuta miscelando 10 mL di NaOH 0,05 M e
Es.
10 mL di HCN 0,1 M, nota KA(HCN) = 1,1×10-9 M.

HCN(aq) + OH-(aq) ⇄ CN-(aq) + H2O(l)

K = [CN-]/([HCN][OH-]) = ([CN-][H3O+])/([HCN][OH-] [H3O+]) = KA(HCN)/KW = 1,1×105 M

La reazione va a completezza.

OH- HCN CN- H2O

mmol iniziali 0,5 1 --- ---
mmol reagite -0,5 -0,5 +0,5 +0,5
mmol finali --- 0,5 0,5 0,5

[CN-] = 0,5/20 = 0,025 M

[HCN] = 0,5/20 = 0,025 M

Tampone equimolecolare: pH = pKA = -log(1,1×10-9) = 8,96

Es. 3: Calcolare il pH di una soluzione ottenuta miscelando 20 mL di NaOH 0,05 M e
Es.
10 mL di HCN 0,1 M, nota KA(HCN) = 1,1×10-9 M.

HCN(aq) + OH-(aq) → CN-(aq) + H2O(l)

OH- HCN CN- H2O

mmol iniziali 1 1 --- ---
mmol reagite -1 -1 +1 +1
mmol finali --- --- 1 1

[HCN] trascurabile

[CN-] = 1/30 = 0,033 M si instaura l’equilibrio: CN-(aq) + H2O(l) ⇄ HCN(aq) + OH-(aq)

pH = 14 – pOH = 14 + log([BOH]0 × KB)1/2 = 14 + log([BOH]0 × KW/KA)1/2

pH = 14 + log(0,033 × 10-14/1,1×10-9)1/2 = 10,74

Es. 4: Calcolare il pH di una soluzione ottenuta miscelando 30 mL di NaOH 0,05 M e
Es.
10 mL di HCN 0,1 M, nota KA(HCN) = 1,1×10-9 M.

HCN(aq) + OH-(aq) → CN-(aq) + H2O(l)

OH- HCN CN- H2O

mmol iniziali 1,5 1 --- ---
mmol reagite -1 -1 +1 +1
mmol finali 0,5 --- 1 1

[CN-] = 1/40 = 0,025 M

[OH-] = 0,5/40 = 0,0125 M

Trascuriamo, in prima approssimazione, il contributo al pH della base debole CN-.

pH = 14 – pOH = 14 + log[OH-] = 12,10

 Acidi Poliprotici

H2A(aq) + H2O(l) HA-(aq) + H3O+(aq) KA1 = [H3O+][HA-]/[H2A]

HA-(aq) + H2O(l) A2-(aq) + H3O+(aq) KA2 = [H3O+][A2-]/[HA-]

H2A(aq) + 2 H2O(l) A2-(aq) + 2 H3O+(aq) KATOT = KA1 × KA2 = [H3O+]2[A2-]/[H2A]

Acido Formula pKA1 pKA2 pKA3

Solforico H2SO4 Forte 1,92

Ossalico (COOH)2 1,23 4,19

Solforoso H2SO3 1,81 6,91

Fosforoso H3PO3 2,00 6,59

Fosforico H3PO4 2,12 7,21 12,67

Tartarico C4H6O6 3,22 4,82

Carbonico H2CO3 6,37 10,25

Solfidrico H2S 6,88 14,15

pKA1 < pKA2 < pKA3

 Titolazione di Acido Forte con Base Forte

Si supponga di dover stimare la variazione di pH in 100 mL di HCl 0.1

M per aggiunta graduale di NaOH 0,1 M. In soluzione, hanno luogo:

HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)

NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq)

OH-(aq) + H3O+(aq) 2 H2O(l)

K = (KW)-1 = 1014 M-2

1) V(NaOH) = 0 mL
[H3O+] = 0,1 M pH = 1

2) V(NaOH) = 10 mL

n(H3O+) = n0(H3O+) – n(OH-) = C0(H3O+)V(HCl) - C0(OH-)V(NaOH) =

= 0,1×100 mmol – 0,1×10 mmol = 9 mmol

VTOT = V0 + V(NaOH) = 110 mL

[H3O+] = n(H3O+)/VTOT = 9/110 = 0,0818 M pH = 1,09

3) V(NaOH) = 20 mL

n(H3O+) = n0(H3O+) – n(OH-) = C0(H3O+)V(HCl) - C0(OH-)V(NaOH) =

= 0,1 × 100 mmol – 0,1 × 20 mmol = 8 mmol

VTOT = V0 + V(NaOH) = 120 mL

[H3O+] = n(H3O+)/VTOT = 8/120 = 0,0667 M pH = 1,18

4) V(NaOH) < 100 mL

n(H3O+) = n0(H3O+) – n(OH-) = C0(H3O+)V(HCl) - C0(OH-)V(NaOH) =

= 0,1× 100 mmol – 0,1 × V(NaOH) mmol

VTOT = 100 + V(NaOH) mL

[H3O+] = n(H3O+)/VTOT = [10 – 0,1 × V(NaOH)]/[100 + V(NaOH)]

 V(NaOH), mL [H3O+], M pH
0 0,1 1,00
10 0,0818 1,09
20 0,0667 1,18
30 0,0538 1,27
40 0,0428 1,37
50 0,0333 1,48
60 0,0250 1,60 Acido
70 0,0176 1,75
80 0,0111 1,95
90 0,0053 2,28
95 2,56 × 10-3 2,59
99 5,02 × 10-4 3,30
99.9 5,00 × 10-5 4,30
100 10-7 7,00 Neutro
100.1 5,00 × 10-5 * 9,70
101 5,00 × 10-4 * 10,70
* [OH-] 110 4,76 × 10-3 * 11,78 Basico

In eccesso di OH-:
[OH-] = n(OH-)/VTOT = [C(OH-) V(NaOH) – 0,1 × 100]/[100 + V(NaOH)]
CURVA di TITOLAZIONE
di ACIDO FORTE con
BASE FORTE

pH pH = 7.00 Punto di
Equivalenza

mL NaOH

Curva di titolazione di 40 mL di HCl 0,1 M mediante NaOH 0,1 M.

Il pH aumenta gradualmente nelle regioni prima e dopo il punto di equivalenza,

in modo brusco in prossimità del punto di equivalenza. Al punto di
equivalenza, raggiunto dopo l’aggiunta di 40 mL di NaOH 0,1 M, il pH della
soluzione è 7.
CURVA di TITOLAZIONE
di BASE FORTE con
ACIDO FORTE

pH 7 Punto di
Equivalenza

mL HCl

Curva di titolazione di 40 mL di NaOH 0,1 M mediante HCl 0,1 M.

Il pH decresce gradualmente nelle regioni prima e dopo il punto di equivalenza,

in modo brusco in prossimità del punto di equivalenza. Al punto di
equivalenza, raggiunto dopo l’aggiunta di 40 mL di HCl 0,1 M, il pH della
soluzione è 7.
 pH

10-3
3
10-2
2
10-1
1

[HCl]0 V(NaOH)

Al punto di equivalenza, pH = 7, nacido = nbase ovvero (C V)acido = (C V)base

Incognito
Noti
Cacido = Cbase Vbase / Vacido
 Titolazione di Acido Debole con Base Forte

Si supponga di dover stimare la variazione di pH in 10 mL CH3COOH 0,1 M per

aggiunta graduale di NaOH 0,1 M

V(NaOH), mL pH
0 2,87 Acido debole
1 3,79 Tampone
2 4,13 Tampone
3 4,37 Tampone
4 4,56 Tampone
5 4,74 pH = pKA Tampone Equimolecolare
6 4,92 Tampone
7 5,11 Tampone
8 5,34 Tampone
9 5,69 Tampone
10 8,72 Idrolisi Basica

Appena ottenuta idrolisi basica:

n(HA) = 0 mmol e n(A-) = 1 mmol
Vtot = 20 mL
[OH-] = (KB/Vtot)1/2 = [(10-14/1,8×10-5)/20]1/2 = 5,3×10-6 mol L-1
pOH = 5,28
 Punto di Equivalenza pH = 8,72

pH Punto di Equivalenza pH = 7,00

(a)

(b)

mL NaOH

Confronto tra curve di titolazione (a) acido debole-base forte (40 mL di CH3COOH
0,1 M con NaOH 0,1 M) e (b) acido forte-base forte (40 mL di HCl 0,1 M con NaOH
0,1 M): Al punto di equivalenza, raggiunto dopo l’aggiunta di 40 mL di NaOH, il
pH è pari a 8,72 e 7,00, rispettivamente. In una titolazione acido debole-base
forte, il pH al punto di equivalenza è > 7: si ha IDROLISI BASICA.
 Acido Molto Debole

Idrolisi Basica pH > 7

pH 7

Acido Forte

mL NaOH

Quanto minore è KA, ovvero tanto più debole è l’acido, tanto più è basico il pH
presso il punto di equivalenza.
 Titolazione di Base Debole con Acido Forte

7
pH
Punto di
Idrolisi Acida pH < 7
Equivalenza

mL HCl

In una titolazione base debole-acido forte, il pH al punto di equivalenza è minore

di 7: si ha IDROLISI ACIDA.
 Indicatori di Titolazione Acido-Base

Si definisce INDICATORE di TITOLAZIONE ACIDO-BASE una sostanza HIn dalle

caratteristiche di acido o base debole che, aggiunta in piccola quantità ad una
soluzione, si colora in funzione del pH.

La forma acida HIn e quella basica In- hanno colori distinti:

HIn H+ + In- Kind = [H3O+][In-]/[HIn]

Kind /[H3O+] = [In-]/[HIn]

pH – pKind = log [In-]/[HIn]

Per [In-] << [HIn] ovvero quando pH < pKind prevale la colorazione HIn
Per [In-] >> [HIn] ovvero quando pH > pKind prevale la colorazione In-
 Esempi di Indicatori di Titolazione Acido-Base

Indicatore Colore 1 pKin Colore 2

Blutimolo Rosso 1,7 Giallo

Metilarancio Rosso 3,4 Giallo

Blubromofenolo Giallo 3,9 Blu

Rosso metile Rosso 5,0 Giallo

Blubromotimolo Giallo 7,1 Blu

Blutimolo Giallo 7,9 Blu

Fenolftaleina Incolore 9,4 Rosa

 Intervalli di viraggio di alcuni indicatori

PUNTO di VIRAGGIO: punto nel quale

ho una variazione brusca di un parametro
fisico. Dovrebbe essere il più vicino
possibile al punto di equivalenza.

INTERVALLO DI VIRAGGIO: pKin – 1 ;

pKin + 1
Come scegliere un indicatore?
 Sali

Si definisce SALE un composto, spesso ionico, ottenibile almeno

formalmente dalla reazione di neutralizzazione di un acido con una base

HCl + NaOH NaCl + H2O H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + 2 H2O

Acido Base Sale Acido Base Sale

In generale, la dissociazione elettrolitica di un sale in acqua è del tipo:

H2O(l) Elettrolita forte: K→∞

AB(s) A+(aq) + B-(aq)
Elettrolita debole: K finita (tipicamente <<1)

Osservazione Sperimentale:
Soluzione di NaCl pH = 7 neutro
Soluzione di NaF pH > 7 basico Come mai?
Soluzione di NH4Cl pH < 7 acido
I CASO: NaCl in acqua
H2O(l)
NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)

a) Comportamento acido di Na+: Na+(aq) + 2 H2O(l) NaOH(aq) + H3O+(aq)

KA(Na+) = [H3O+][NaOH]/[Na+] × [OH-]/[OH-] = KW [NaOH]/[Na+][OH-] = KW/KB(NaOH)

KB(NaOH) → ∞

KA(Na+) = 0

b) Comportamento basico di Cl-: Cl-(aq) + H2O(l) HCl(aq) + OH-(aq)

KB(Cl-) = [OH-][HCl]/[Cl-] × [H3O+]/[H3O+] = KW [HCl]/[Cl-][H+] = KW/KA(HCl)

KA(HCl)→ ∞

KB(Cl-) = 0

NaCl [in realtà: Na+(aq) + Cl-(aq)] dà soluzione acquosa neutra

II CASO: NaF in acqua

H2O(l)
NaF(s) Na+(aq) + F-(aq)

Comportamento basico di F-: F-(aq) + H2O(l) HF(aq) + OH-(aq)

KB(F-) = [OH-][HF]/[F-] × [H3O+]/[H3O+] =

= KW [HF]/[F-][H3O+] = KW/KA(HF) = 10-14/10-4 = 10-10 M

F- è una base debole di KB = 10-10 M KA(HF) × KB(F-) = KW = 10-14 M2

NaF in acqua dà IDROLISI BASICA e soluzione basica.

III CASO: NH4Cl in acqua

H2O(l)
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl-(aq)

Comportamento acido di NH4+: NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)

KA(NH4+) = [H3O+][NH3]/[NH4+] × [OH-]/[OH-] =

= KW [NH3]/[NH4+][OH-] = KW/KB(NH3) =10-14/10-5 = 10-9 M

NH4+ è un acido debole di KA = 10-9 M KB(NH3) × KA(NH4+) = KW = 10-14 M2

NH4Cl in acqua dà IDROLISI ACIDA e soluzione acida.

IV CASO: NH4F in acqua

H2O(l)
NH4F(s) NH4+(aq) + F-(aq)

Ho una soluzione 1:1 = NH4+ : F-

NH4+ è un acido di forza KA = KW/KB(NH3) = 10-9 M

F- è una base di forza KB = KW/KA(HF) = 10-10 M

Ho competizione tra acido debole e base (un po’ più) debole:

NH4F in acqua dà soluzioni debolmente acide
 Esercizi Aggiuntivi

Es. 1: Calcolare il pH e la concentrazione di ioni idrossido di una soluzione 0,01 M

Es.
di acido cloridrico. [R: 3; 10-11 M]

Es. 2: Calcolare il pH e il pOH di una soluzione di acido solforico 0,5 M. [R: 1,4;
Es.
12,6]

Es. 3: Calcolare il pH di una soluzione di idrossido di bario 0,01 M. [R: 12,3]

Es.

Es. 4: Calcolare il pH di una soluzione preparata introducendo 12,6 mg di acido

Es.
nitrico in 37 mL di acqua. [R: 2,27]

Es. 5: Calcolare il pH e il pOH di una soluzione il pH di una soluzione preparata

Es.
introducendo 8 mg di idrossido di sodio in 40 mL di acqua. [R: 11,7]

Es. 6: Calcolare il la concentrazione degli ioni idronio e degli ioni idrossido in una
Es.
soluzione acquosa a pH 4,35. [R: 4,5×10-5 M; 2,2×10-10 M]

Es. 7: Calcolare il la concentrazione degli ioni idronio in una soluzione acquosa a

Es.
pH -0,35. [R: 2,24 M]
Es. 8: L’acido caproico (C5H11COOH) si trova in piccole quantità nell’olio di palma e
Es.
nella noce di cocco e viene utilizzato per preparare aromi artificiali. Una soluzione
acquosa satura di tale acido ne contiene 11 g/L e ha pH = 2,94. Calcolare la
costante di dissociazione acida dell’acido [R: 1,38×10-5 M]

Es. 9: L’acido butirrico è responsabile dell’odore rancido del burro. Il pKA di tale
Es.
acido è 4,84. Calcolare il pKB dello ione butirrato. Calcolare il pH di una soluzione
acquosa 0,050 M di acido butirrico. [R: 9,52; 3,07]

Es. 10 La cocaina è una base organica debole di formula molecolare C17H2NO4.

Es. 10:
Una soluzione acquosa di cocaina ha pH 8,53 e pressione osmotica 52,7 torr a 20
°C. Calcolare la costante di dissociazione basica della cocaina. [R: 3,24×10-9 M]

Es. 11 1 L di una soluzione di acido acetico a pH 3 viene aggiunto a 1 L di una

Es. 11:
soluzione di acido acetico a pH 4. Calcolare il pH della soluzione risultante,
sapendo che KA = 1,8×10-5 M. [R: 3,15]

Es. 12 Calcolare il volume a cui occorre diluire 100 mL di una soluzione di NaOH
Es. 12:
a pH 13,50 per portarne il pH a 12. [R: 3,20 L]
Es. 13 Si mescolano 15,0 mL di HCl 1,15 M con 35,0 mL di HCl 0,875 M. Il volume
Es. 13:
della soluzione viene poi portato a 100 mL. Calcolare il pH della soluzione risultante.
[R: 0,32]

Es. 14 Quanti mL di soluzione di NaOH al 30% in massa (d = 1,33 g/mL) occorrono

Es. 14:
per preparare 5 L di una soluzione di NaOH a pH 12? [R: 5 mL]

Es. 15 Quale volume di HCl 0,121 M bisogna aggiungere a una soluzione di NH3
Es. 15:
0,089 M per ottenere 200 mL di un tampone a pH 8,8? (KB = 1,8×10-5 M). [R: 101,3
mL]

Es. 16 Calcolare la variazione di pH di una soluzione tampone 0,1 M sia in acido

Es. 16:
acetico sia in acetato, quando si aggiungono 0,01 mol/L di HCl. (KA = 1,8×10-5 M).
[R: 4.65]