SOLUZIONI TAMPONE

Le soluzioni tampone hanno la proprietà caratteristica di

manifestare variazioni di pH insignificanti per effetto
piccole di acidi o basi forti.
Se in una soluzione acquosa sono presenti un acido debole
e la sua base coniugata (CH3COOH e CH3COO-) o in
alternativa una base debole e il suo acido coniugato (NH3 e
NH4+) si ha una soluzione tampone purchè il rapporto
fra le concentrazioni stechiometriche dei due componenti il
tampone sia compreso tra 0.1 e 10

Le soluzioni tampone hanno proprietà chimiche peculiari:

Il pH non varia al variare della diluizione
Il pH tende a rimanere costante per piccole aggiunte
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di acidi e basi forti
Esempio: il sangue
Nel sangue esiste la coppia H2CO3 / HCO3-

H2CO3 + OH- HCO3- + H2O

HCO3- + H+ H2CO3

Dunque abbiamo due soluti principali:

ACIDO DEBOLE (HA) E UN SALE SOLUBILE DI
(NaA)
Base DEBOLE (B) E UN SALE SOLUBILE DI QUELLA
BASE (BA)
Per un sistema HA/NaA:

A- + H+ HA

HA + OH- A- + H2O 2
Esempi

CH3COOH / CH3COONa

CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O

CH3COO- + H3O+ CH3COOH + H2O

Base debole + il suo sale

NH3 / NH4Cl

NH3 + H3O+ NH4+ + H2O

NH4+ + OH- NH3 + H2O

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Consideriamo le seguenti soluzioni:

1L H2O + 0.01 mol OH-

1L H2O

1L H2O + 0.01 mol H+

pH 0 2 7 12

1L buffer + 0.01 mol OH- Buffer: 1M in CH3COOH e

1 M in CH3COONa

1L buffer

1L buffer + 0.01 mol H+

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Soluzione tampone acetato
(CH3COOH/CH3COONa) 1M = pH 4.74

Soluzione tampone acetato

(CH3COOH/CH3COONa) 1M
+ HCl 0.01 M = pH 4.72

Soluzione tampone acetato

(CH3COOH/CH3COONa) 1M
+NaOH 0.01 M = pH 4.77

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 Da un punto di vista generale, un tampone è più efficace
se le concentrazioni dei due componenti il tampone sono
uguali

la capacità tampone, ovvero la stabilità del pH rispetto

di acidi o basi forti, è tanto maggiore quanto
è maggiore la concentrazione dei due costituenti.

In altre parole, tanto più sono concentrati i componenti

del tampone, maggiore è la quantità di acidi e basi forti
che possono essere neutralizzati.

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 Tamponi di uso comune

Acido citrico-sodio citrato pH 3-6.2

Acido acetico-sodio acetato pH 3.6-5.6

KH2PO4-K2HPO4 pH 6.9-8.0

Acido borico-sodio borato pH 8.7-9.2

Sodio carbonato-sodio bicarbonato pH 9.1-10.7

Ammoniaca-cloruro di ammonio pH 9

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 CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
[ CH3COO- ] [ H3O+ ]
Ka =
[ CH3COOH ]
dalla quale si ha:
[ CH3COOH ]
[ H3O+ ] = Ka
[ CH3COO- ]
e quindi:
[ CH3COOH ]
Equazione di
pH = pKa - log
Henderson-Hasselbach
[ CH3COO- ]
Le concentrazioni e della base coniugata
sono approssimate a quelle iniziali.
Se le concentrazioni delle due specie CH3COOH e
CH3COO- sono uguali, pH=pKa.
 Il calcolo del pH:
soluzioni tampone
Si calcoli il pH di una soluzione 0.321 M di
CH3COOH e 0.281 M di CH3COO-.

Si tratta di una soluzione tampone (0.321/0.281= 1.14).

[ CH3COOH ]
[ H3O+ ] = Ka
[ CH3COO- ]

0.321
[ H3O+ ] = 1.8 x 10-5 = 2.06 x 10-5
0.281

pH = 4.69
Calcolare la variazione di pH che si verifica per aggiunta
di 6.25 x 10-3 mol di HCl alla soluzione tampone
precedente.

CH3COO- + H3O+ CH3COOH + H2O

Con aumento di [CH3COOH] e diminuzione di [CH3COO-].

(0.321 + 6.25x10-3) = 2.14 x 10-5

[ H3O+ ] = 1.8 x 10-5
(0.281 - 6.25x10-3)

pH = 4.67

H2O è di portare il pH a 2.2.

 Sistema tampone fosfato
Agisce nel citoplasma di tutte le cellule. Formato da:
Donatore protoni H2PO4-
Accettore di protoni HPO42-
H2PO4- HPO42-
Massima attività ad un pH attorno al suo valore di pKa di 6.86.
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Efficace nel tamponare il pH dei fluidi intracellulari.
 Sistema tampone bicarbonato:
Agisce nel plasma sanguigno. Formato da:
Donatore protoni H2CO3
Accettore di protoni HCO3-
[HCO3- ] [ H3O+ ]
H2CO3 + H2O HCO3- + H3O+ K1 =
[H2CO3]
[H2CO3 ]
CO2 + H2O H2CO3 K2 =
[CO2] [H2O ]
[CO2(aq) ]
CO2(g) CO2(aq) K3 =
[CO2(g)]

Il pH di un sistema bicarbonato dipende da [HCO3-] e PCO

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Il pH del sangue è 7.4 al massimo può variare da 7.35 a 7.45
Se > di 7.45 si ha alcalosi se < di 7.35 si ha acidosi.
Se pH è al di sotto di 6.8 o sopra 7.8 si ha morte
coma acidosico
tetania alcalosica

Nel caso del diabete ho

metabiliti acidi che
causano acidosi ed il pH
scende a 6,8 con danni
cellulari irreparabili o
morte.
Sistema tampone che coinvolge
proteine, in particolare
Istidina,
che può funzionare da tampone
biologico. Istidina, nella catena
laterale presenta anello
imidazolico che possiede due
protoni di cui uno dei due è
ionizzabile, cioè può acquistare o
perdere un protone, e quindi si
può comportare come acido o
base a seconda del pH in cui si
viene a trovare.
Controllo biologico del pH delle
cellule e dei fluidi corporei è
vitale in tutti gli aspetti del
metabolismo e delle attività
cellulari.