Esame del 6 Giugno 2007 - Compito Rosa - Problema 2

Si dispone di 1,00 litro di ognuna delle seguenti soluzioni acquose di acidi:

1) una soluzione 0,0500 M di acido nitroso la cui Ka = 7,1 × 10-4.
2) una soluzione 0,200 M di acido carbonico, Ka1 = 4,5 × 10-7, Ka2 = 4,7 × 10-11
3) una soluzione 0,450 M di acido ipobromoso, la cui Ka = 2,5 × 10-9
e di una soluzione acquosa 0,800 M di idrossido di sodio.
Si desidera preparare una soluzione tampone avente un pH 6,64.
Quale soluzione acida è più opportuno adoperare? Determinare inoltre il volume di soluzione di
base da aggiungere al litro di soluzione di acido prescelto per ottenere il valore di pH desiderato.
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Confrontando il valore di pKa dei diversi acidi deboli:

HNO2 : pKa = -log (7,1 × 10-4) = 3,15
H2CO3 : dalla prima dissociazione pKa1 = -log (4,5 × 10-7) = 6,35
dalla seconda dissociazione pKa2 = -log (4,7 × 10-11) = 10,32
HBrO : pKa = -log (2,5 × 10-9) = 8,60

Si può vedere che per ottenere una soluzione tampone avente pH 6,64 l’acido più opportuno da
adoperare è sicuramente l’acido carbonico nella sua prima dissociazione visto che pKa 1 = 6,35,
valore molto vicino a 6,64.
Nel volume di un litro di soluzione di H2CO3 0,200 M vi sono 0,200 moli di H2CO3.

Per ottenere la soluzione tampone a pH 6,64 devo aggiungere la soluzione di NaOH in modo da
formare NaHCO3:

H2CO3 + NaOH NaHCO3 + H2O

inizio 0,200 moli x moli -
fine 0,200 – x - x

pH = 6.64 [H3O+] = 10-6,64 = 2,29 × 10-7

[H2CO3] (0,200 – x)/ V

[H3O+] = Ka1 × = 4,50 × 10-7 = 2,29 × 10-7
[NaHCO3] x/V

0,200 – x = 0,509 x
0,200 = 1,509 x

x = 0,132 moli di NaOH da aggiungere che corrispondono al volume di:

moli 0,132
Volume da aggiungere = = = 0,165 L
M 0,800
Compito del 15 ottobre 2009 Foglio Giallo Problema 2

Una soluzione acquosa (A) contiene acido ipocloroso e ipoclorito di sodio alla concentrazione
complessiva di 0,450 moli/L ed ha un pH di 7,76. Un’altra soluzione (B) contiene acido ipocloroso
e ipoclorito di sodio alla concentrazione complessiva di 0,595 moli/L ed ha pH = 7,09.
Calcolare il pH della soluzione ottenuta mescolando 1 volumi di (A) con 3 volumi di (B).
(Ka di acido ipocloroso = 3,00 × 10-8).
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Una soluzione acquosa che contiene sia HClO che NaClO è una soluzione tampone.
Bisogna determinare le concentrazioni delle due sostanze in entrambe le soluzioni

In A pH = 7,76 ; [H3O+] = 10-7,76 = 1,74 × 10-8

Ponendo: x = [NaClO] (sale) sarà 0,450 – x = [HClO]

[HClO]A 0,450 - x
+ -8 -8
[H3O ] = Ka × ; 1,74 × 10 = 3,00 × 10 ×
[NaClO]A x

Risolvendo si trova che: x = [NaClO]A = 0,285 M ; [HClO]A = 0,450 – x = 0,165 M

In un litro : moli HClO = 0,165 moli/L × 1 L= 0,165 moli di HClO
moli NaClO = 0,285 moli/L × 1 L = 0,285 moli di NaClO

In B pH = 7,09 ; [H3O+] = 10-7,09 = 8,13 × 10-8

Ponendo: x = [NaClO] (sale) sarà 0,595 – x = [HClO]

[HClO]A 0,595 - x
[H3O+] = Ka × ; 8,13 × 10-8 = 3,00 × 10-8 ×
[NaClO]A x

Risolvendo si trova che: x = [NaClO]A = 0,160 M ; [HClO]A = 0,595 – x = 0,435 M

In tre litri : moli HClO = 0,435 moli/L × 3 L = 1,305 moli di HClO
moli NaClO = 0,160 moli/L × 3 L = 0,480 moli di NaClO

nella soluzione finale:

[HClO]A + [HClO]B 0,165 + 1,305

[H3O+] = Ka × = 3,00 × 10-8 × = 5,76 × 10-8
[NaClO]A + [NaClO]B 0,285 + 0,480

pH = -log [H3O+] = 7,24