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ANALISI ELEMENTARE

QUALITATIVA DEI FARMACI:


METODI CHIMICI

Prof. Antonio Lavecchia


Riconoscimento di N, S ed
Alogeni: Saggio di Lassaigne
F-, Cl-, Br-,I-
Sostanza organica Na CN-, (CNS)-, S2-
contenente alogeni, N, S, Na+
Δ PO33-, PO43-
As, P,
AsO33-, AsO43-

2Na + 2H2O → 2NaOH + H2↑

sodio

sostanza
sostanza + sodio fuso
Riconoscimento dell’azoto

–  Formazione di blu di Prussia

–  Formazione di blu di Benzidina


Formazione di Blu di Prussia
Formazione di Blu di Prussia

Fe3+ + 3SCN- → Fe(SCN)3


Solfocianato ferrico

•  Con un eccesso di sodio, il solfocianato si decompone


con formazione di cianuro e solfuro, secondo lo
schema:

NaCNS + 2Na → NaCN + Na2S


Formazione di Blu di Benzidina

cianuro rameoso
Riconoscimento dello Zolfo

•  Saggio con acetato di piombo

Pb(CH3COO)2 + Na2S → 2CH3COONa + PbSœ nero

•  Saggio con nitroprussiato sodico

Na2S + Na2[Fe(CN)5NO] → Na4[Fe(CN)5NOS]


Sodio solfonitroprussiato

•  Saggio con sodioazide e iodio

S2-
2NaN3 + I2 → 2NaI + 3N2
Riconoscimento dello Zolfo
Riconoscimento degli Alogeni
(Cl-, Br-, I-)

•  Ricerca degli alogeni secondo Lassaigne

•  Saggio con eosina per la ricerca del


bromo

•  Saggio con zirconio-alizarina per la ricerca


del fluoro
Ricerca degli Alogeni Secondo
Lassaigne
H+
Ag+ + Cl- + Br- + I- AgCl↓ + AgBr ↓ + AgI ↓

Precipitato giallo

H+ Bianco caseoso
Ag+ + Cl- AgCl↓
solubile in NH4OH dil.

H+ Giallo paglierino
Ag+ + Br- AgBr↓
Poco solubile in NH4OH conc.

H+
Ag+ + l- Agl↓ Giallo intenso
insolubile in NH4OH
Cloruri, Bromuri, Ioduri
Soluzione alcalina (Cl-, Br-, I-)

1) HNO3 dil. (scacciare bene i gas)


2) AgNO3 (fino a completa ppt)
Precipitato giallo
ocra parzialmente
solubile o insolubile
soluzione Precipitato (AgI, AgBr, AgCl) in NH3
(controllare che la ppt sia completa)
NH3 0.5 M

soluzione Precipitato (AgI e AgBr)


[Ag(NH3)2+] + Cl-
NH3 conc.
HNO3 dil.

Precipitato bianco (AgCl)

[Ag(NH3)2+] + Br- Precipitato bianco (Ag I)

HNO3 dil. H 2O

Precipitato giallo (AgBr) Precipitato giallo (AgI)


Ricerca degli Alogeni Secondo
Lassaigne
•  Per distinguere AgBr da AgI, si procederà con il
seguente saggio:
•  Ossidazione permanganica di ioduri e bromuri:

2MnO4- + 10 Br- + 16H+ → 2Mn++ + 5Br2 + 8H2O

2MnO4- + 10I- + 16H+ → 2Mn++ + 5I2 + 8H2O

2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ → 2Mn++ + 10CO2 + 8H2O


acido ossalico
Ricerca degli Alogeni Secondo
Lassaigne

Br
OH Br2
Br OH
alcool allilico
strato violetto → iodio e bromo
OH I2
OH
alcool allilico La reazione
non avviene
Incolore → bromo
Ricerca degli Alogeni Secondo
Lassaigne
In base quindi alle variazioni di colore è possibile
risalire se nella sostanza sotto esame è presente un
solo alogenuro o ambedue:
alcool allilico
Br2 (CCl4) Soluzione incolora
Rosso scuro

alcool allilico
I2 (CCl4) Soluzione violetta
Rosso violetta

alcool allilico
I2 + Br2 (CCl4)
Soluzione violetta
Rosso scuro
Ricerca Contemporanea di Cl, Br e I

2I- + 2NO2- + 4H+ → I2 + 2NO + 2H2O


viola
Ricerca Contemporanea di Cl, Br e I
Saggio dell’Eosina per il Bromo

2NaBr + PbO2 + 4CH3COOH → Pb(CH3COO)2 + 2CH3COONa + Br2 + 2H2O


Ricerca Contemporanea di Cl, Br e I
Saggio dell’Eosina per il Bromo
Ricerca del Fluoro
Ricerca del Fluoro
•  La reazione con il reattivo “zirconio-alizarina” è riportata dalla F.U.
per l’identificazione di vari composti fluorurati, come:

Desametasone
Fluorazepam Midazolam
(Valdorm o Dalmadorm)

Droperidolo
Riconoscimento del Fosforo
Ricerca con Molibdato Ammonico ed Acetato di Benzidina

fosfato

fosfito

ipofosfito

PO43- + 12MoO42- + 3NH4+ + 24H+ → PO4(NH4)3 • 12MoO3↓ + 12 H2O


Fosfomolibdato d’ammonio
Formazione di Blu di Benzidina
Strumento per la Microanalisi Elementare di C, H, O e N
Campionatore O2 Campionatore C, H, N

Reattore di riduzione C, H, N

Tubo di combustione C, H, N
Tubo di combustione O2

Forno di Forno di Forno di


ossidazione riduzione ossidazione
O2 C, H, N C, H, N

Colonna cromatografica C, H, N

Rivelatore

Colonna cromatografica O2

Forno termostatico Registratore Integratore