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proprietà colliga.ve
1
Argomen.
della
lezione
• Le
proprietà
colliga/ve
1. La
legge
di
Raoult
e
tensione
di
vapore
2. Innalzamento
ebullioscopico
3. Abbassamento
crioscopico
4. Pressione
osmo/ca
• Soluzioni
non
ideali
– EleBroli/
– Coefficiente
di
van’t
Hoff
2
Le
proprietà
colliga.ve
Sono
quelle
proprietà
che
dipendono
dal
numero
di
par/celle
(moli
di
soluto)
presen/
nel
sistema
e
non
dalla
loro
natura.
i. Pressione
e
volume
di
un
gas
ii. Abbassamento
della
tensione
di
vapore
iii. Innalzamento
ebullioscopico
soluzioni
iv. Abbassamento
crioscopico
v. Pressione
osmo/ca
3
Soluzioni
ideali
Legge
di
Raoult-‐abbassamento
tensione
di
vapore
n
p = ∑ p0i χ i =p10 χ 1 + p02 χ 2 + p30 χ 3 + ... + pn0 χ n TENSIONE
DI
VAPORE
della
i =1 SOLUZIONE
p0i = tensione di vapore del composto PURO i - esimo TENSIONE
DI
VAPORE:
pressione
esercitata
dalla
fase
di
vapore
in
equilibrio
con
la
fase
condensata,
sia
che
si
traO
di
un
liquido
o
di
χ i = frazione molare del componente i - esimo solido
puro
che
di
una
soluzione.
p0 − p Abbassamento
TENSIONE
DI
= χ slt rela.vo
alla
VAPORE
della
p = p 0 χ slv p0 tensione
di
vapore
soluzione
c. Posso sos/tuire nella formula e trovare la tensione di vapore della soluzione
5.55mol
p = 17.5mmHg ⋅ = 17.19mmHg
(0.099 + 5.55)mol
5
Legge
di
Raoult-‐abbassamento
tensione
di
vapore
Es.
In
75
ml
di
benzene
(C6H6)
di
densità
0.879
g/cm3
vengono
dilui.
2.85
g
di
soluto.
La
densità
della
soluzione
finale
è
0.901
g/cm3
mentre
l’abbassamento
rela.vo
alla
pressione
di
vapore
è
0.0186.
Calcolare
il
peso
molecolare
del
soluto
e
la
molarità
della
soluzione
a. Dall’abbassamento
rela/vo
della
pressione
di
vapore
posso
ricavarmi
il
PM
del
soluto
gslt
p0 - p nslt PM slt p0 - p
= χ slt = = = χ slt
p0 nslt + nslv gslt g
+ slv p0
PM slt PM slv
b. Calcolo
il
peso
del
solvente,
le
moli
n slv =
65.925 g
= 0.845 mol
peso
C6H6=
d*V=0.879
g/cm3
*75
ml=65.925
g
78 g
mol
PM
C6H6=
78
g/mol
c. Posso
sos/tuire
nella
formula
e
trovare
PM
del
soluto
e
le
moli
di
soluto
2.85gslt 2.85 g
PM slt n slt = = 0.016 mol
0.0186 = → PM slt =177.96 g
!!
2.85gslt mol 177.96 g
+ 0.845mol mol
PM slt
d. Calcolo
il
peso
della
soluzione
per
trovare
poi
il
volume
aBraverso
la
densità
peso
soluzione
=
65.925
+
2.85
=
68.775
g
à
V =
68.775 g
= 76.33 ml slz
g
0.901
cm 3
b. Per
determinare
la
formula
molecolare
posso
procedere
normalmente
calcolando
la
formula
minima,
considerando
100
g
di
composto,
dalle
%
in
peso
ricavo
i
pedici
di
S
e
P
e
confronto
il
PM
della
formula
minima
con
il
PM
della
formula
molecolare
per
trovare
i
pedici
correO.
Oppure
considero
1
mole
di
PxSy
peserà
223.4
g
à
43.5%
è
di
S
e
il
56.5%
è
di
P
à
223.4
:
100
=
x
:
43.5
x=97.18
g
di
S
223.4
:
100
=
x
:
56.5
x
=
126.221
g
di
P
c. Calcolo
gli
atomi
di
P
e
di
S
presen/
nella
formula
PM
S
32.06
g/mol
n
=
97.18/32.06
=
3
P4S3
PM
P
30.97
g/mol
n=
126.221/30.97=
4
7
Soluzioni
ideali
Innalzamento
ebullioscopico
TEMPERATURA
DI
EBOLLIZIONE
di
un
liquido
=
la
temperatura
a
cui
la
tensione
di
vapore
del
liquido
è
uguale
alla
pressione
esterna
INNALZAMENTO
EBULLIOSCOPICO:
è
la
differenza
tra
le
temperature
di
ebollizione
della
soluzione
e
il
solvente
puro
Ke
=
costante
ebullioscopica
molale,
è
in
funzione
del
solvente,
(K*kg/mol)
m
=
molalità
(mol/kg)
Se
è
espressa
in
°C
allora
avrò
Abbassamento
crioscopico
Δteb
in
°C
TEMPERATURA
DI
FUSIONE
O
DI
SOLIDIFICAZIONE
=
la
temperatura
alla
quale
la
tensione
di
vapore
del
liquido
è
uguale
alla
tensione
di
vapore
della
fase
solida.
ABBASSAMENTO
CRIOSCOPICO
è
la
differenza
Δ Tcr = (Tcr,slv -Tcr,slz ) = K cr m tra
le
temperature
di
solidificazione
del
solvente
puro
e
la
soluzione
a. Dall’innalzamento
ebullioscopico
possiamo
ricavare
la
temperatura
di
ebollizione
della
soluzione
c. La
tensione
di
vapore
del
solvente
puro
(H2O)
a
t=100°C
è
760
mmHg.
gslt
25.3
p0 -p nslt PMslt 760-750 PM slt
=χ slt = = = = → PM slt =345.75 g
p0 nslt +nslv gslt g 760 25.3 + 100 mol
+ slv PM slt 18
PMslt PMslv
d. Posso
ricavarmi
le
moli
di
soluto
nslt=
25.3/345.75
g/mol=
0.073
mol
e
quindi
la
molalità
0.073
:
100
g=
x
:
1000g
oppure
applico
la
formula
m=0.073mol/0.1
kg
=
0.73
mol/kg
Δt eb = k eb ⋅ m = 0.51 °C kg ⋅ 0.73 mol =0.37 °C
e. Calcolo
l’innalzamento
ebullioscopico
mol kg
f. Calcolo
la
temperatura
di
ebollizione
della
soluzione
Teb,slz = Δ Teb + Teb,slv = 0.37 +100 = 100.37 °C
9
Innalzamento
ebullioscopico
e
abbassamento
crioscopico
Es.
L’abbassamento
crioscopico
di
una
soluzione
contenente
4.36
g
di
un
composto
organico
A,
non
vola.le
ed
indissociato,
in
127
g
di
un
solvente,
di
cui
non
si
conosce
la
kc,
è
3.38
°C.
Determinare
il
peso
molecolare
del
composto
A,
sapendo
che
una
soluzione
contenente
7.7
g
di
un
composto
organico
B
non
vola.le
ed
indissociato,
avente
peso
molecolare
162
g/mol,
in
410
g
dello
stesso
solvente
presenta
un
abbassamento
crioscopico
di
2.06
°C.
a. La
costante
criscopica
kcr
dipende
dal
solventeà
posso
ricavarla
dalla
2°
soluzione
7.7g Δt cr
n = = 0.047mol
b. Ricavo
al
molalità
della
2°slz
à
162
sltB
g k cr =
m =
0.047
mol/0.410
kg=
0.115
mol/kg
mol m
slz2
Δt cr 2.06°C
k cr = = = 17.97 °C kg
m 0.115 mol mol
kg
c. Ora
posso
ricavare
la
molalità
della
1°
soluzione
e
quindi
ricavare
le
moli
del
composto
A
Δt cr1°slz 3.38 °C
m1°slz = = = 0.188 mol
kg
k cr 17.97 °C kg
mol
d. Posso
ricavarmi
le
moli
del
soluto
A
nslt=0.188
mol/kg
*
0.127
kg=0.024
mol
oppure
applico
la
proporzione
0.188:
1000g=
x
:
127
g
e. Per
calcolare
il
PM
del
soluto
A
divido
i
grammi
per
le
moli
che
ho
ricavato
4.36g
PM A = = 185.8 g
0.024mol mol
10
Innalzamento
ebullioscopico
e
abbassamento
crioscopico
Es.
Quale
percentuale
(%
w/w)
di
glicole
e.lenico,
C2H6O2,
deve
contenere
una
soluzione
acquosa
an.congelante
per
automobile
perché
il
suo
punto
di
congelamento
sia
–
10.0
°C
sapendo
che
kcr
dell’acqua
è
1.86
°Ckg/mol
a. Dall’abbassamento
crioscopico
posso
ricavarmi
la
m,
quindi
le
n
di
soluto
e
quindi
poi
i
grammi
Δt cr 10°C
Δt cr = k cr m → m =
n
→n=
g m= = = 5.38 mol
k cr 1.86 °Ckg kg
1kg slv PM mol
b. Ricavo
i
grammi
di
soluto
considerando
1
kg
di
solventeà
5.38
mol
PM
C2H6O2
=
62.07
g/mol
grammi
=
5.38
mol*62.07
g/mol
=
333.92
g
c. Calcolo
la
percentuale
in
peso
del
glicole
e/lenico
considerando
1
kg
di
solvente
peso
soluzione
=
1000
g
+
333.92
g=
1333.92
g
%
w/w
à
x
:
100
=
333.92:
1333.92
%w/w
di
C2H6O2=
25%
11
Soluzioni
ideali
PRESSIONE
OSMOTICA
OSMOSI
=in
presenza
di
una
MEMBRANA
SEMIPERMEABILE
(membrana
permeabile
solo
alle
molecole
di
solvente
e
non
di
soluto)
che
separa
una
soluzione
più
concentrata
da
una
più
diluita
si
osserva
il
passaggio
spontaneo
delle
molecole
di
solvente
verso
la
soluzione
più
concentrata
al
fine
di
diluirla.
V
=
volume
(l)
n
=
numero
di
moli
di
soluto
indissociato
e
non
vola/le
(mol)
R
=
costante
0.08206
(l
atm/mol
k)
T
=
temperatura
(K)
12
Pressione
osmo.ca
Es.
Il
plasma
nel
sangue
umano
ha
una
pressione
osmo.ca
di
5814
mmHg
alla
temperatura
di
37°C.
Calcolare
la
quan.tà
di
glucosio
C6H12O6
che
si
deve
sciogliere
in
acqua
in
modo
da
ogenere
125
ml
di
soluzione
isotonica
con
il
plasma
sanguigno.
c. Calcolando
il
PM
del
glucosio
posso
ricavarmi
i
grammi
necessari
PM
C6H12O6=
180.16
g/mol
13
Pressione
osmo.ca
Es.
500
ml
di
una
soluzione
acquosa
di
saccarosio
C12H22O11
(d
=
1.01
g/cm3)
ha
una
pressione
osmo.ca
di
700
mmHg
a
20°C.
Calcolare
la
sua
temperatura
di
congelamento
sapendo
che
la
costante
molale
crioscopica
dell’acqua
è
1.86
°C
kg/mol.
a. Dalla
pressione
osmo/ca
posso
ricavarmi
la
M
e
quindi
le
Δt cr = t cr ,slv − t cr ,slz = k cr m
moli
di
soluto
che
poi
userò
nella
m
π
πV = nRT → π = MRT → M =
RT
b. Converto
le
grandezze
nelle
unità
di
misura
adaBe
e
calcolo
π = 700
mmHg*1atm/760
mmHg=0.92
atm;
T=20+273.15=293.15K
0.92atm
M= = 0.0382 mol
0.08206 l atm 293.15K l
mol K
c. Posso
calcolare
il
peso
del
solvente
e
poi
la
molalità
peso
soluzione=
V*d=
500ml*1.01
g/ml=505
g
peso
solutoà
calcolo
le
moli
0.0382:
1000=
x
:
500
0.0191
mol
nella
soluzione
PM
C12H22O11
=
342.3
g/mol
grammi=
0.0191*342.3=6.54
g
peso
solvente=
505-‐6.54=498.46
g
=
0.498
kg
à
0.019mol
m= = 0.0381 mol
0.498 kg
d. Calcolo
la
temperatura
di
congelamento
1 mole di acido solforico da origine a 3 moli di ioni (2 ca/oni e 1 anione)
p0 − p n slt ⋅ i
p0
= χ slt =
n slt ⋅ i + n slv πV = n slt ⋅ i RT 16
SOLUZIONI
ELETTROLITICHE
Es.
Calcolare
la
concentrazione
molare
di
una
soluzione
di
Al2(SO4)3
che
a
10°C
ha
una
pressione
osmo.ca
di
7.5
atm.
Considerare
il
sale
completamente
dissociato.
a. La
legge
della
pressione
osmo/ca
posso
scriverla
in
funzione
della
molarità,
sapendo
che
M=
n/V
π= M ⋅ i RT
b. Calcolo
il
coeff.
di
van’t
Hoff
i = 1+ α(z −1)
α
=
1
(sale
completamente
dissociato)
i = 1+1(5 −1) = 5
z
=5
→ 2
Al3+ + 3
SO 2−
Al2 (SO 4 )3 !H!O!
2
4
c. Converto
le
grandezze
nelle
unità
di
misura
adaBe
e
applico
la
formula
T
=
10
+
273.15
=
283.15
K
π 7.5 atm
M= = = 0.064 mol
iRT 5⋅ 0.08206 atm l ⋅ 283.15 K l
Kmol
17
SOLUZIONI
ELETTROLITICHE
Es.
Un
solido
ionico
AB
che
si
dissocia
parzialmente
è
stato
sciolto
in
una
soluzione
acquosa
che
subisce
un
innalzamento
ebullioscopico
di
0.225°C.
Calcolare
il
grado
di
dissociazione
di
AB
sapendo
che
sono
state
sciolte
0.135
mol
in
431
g
di
acqua
e
che
la
costane
ebullioscopica
è
pari
a
0.512°C
a. Il
grado
di
dissociazione
α può
essere
ricavato
dal
coefficiente
di
van’t
Hoff
i -1
α=
(z −1)
b. Un
solido
ionico
AB
si
dissocerà
producendo
2
ioni
ABà
A+
+
B-‐
z
=
2
c. Posso
ricavarmi
i
dall’innalzamento
ebullioscopico
calcolo la molalità à m= 0.135 mol/0.431 kg = 0.313 mol/kg
1.404 - 1
α= = 0.404
2 -1
18
SOLUZIONI
ELETTROLITICHE
Es.
Calcolare
la
tensione
di
vapore
alla
temperatura
di
100
°C
di
una
soluzione
acquosa
di
K2SO4
al
5%
in
peso.
# n slt ⋅ i &
p = %1− ( ⋅ p0
$ n ⋅ i + n slv '
a. Sappiamo
che
la
pH2O
=
760
mmHg
a
100°C
à
p0
slt
d. Calcolo
le
moli
di
soluto
e
solvente
presen/à
considero
100
g
Soluto
5%w/w
à
5g
PM
K2SO4=
174.26
g/mol
nK2SO4=
5g/174.26
g/mol
=
0.029
mol
Solvente
95g
PM
H2O
=
18
g/mol
nH2O=
95g/18
g/mol
=
5.278
mol
20
SOLUZIONI
ELETTROLITICHE
Es.
Determinare
la
temperatura
di
congelamento
in
°C
di
una
soluzione
acquosa
contenente
9.04
g
di
NaOH
in
400.1
ml
di
H2O
(d
=
0.996
g/cm3)
sapendo
che
una
soluzione
0.300
m
di
glucosio
solidifica
a
272.592
K.
NaOH
è
totalmente
dissociato
in
soluzione
acquosa
21
Esercizi
1. Determinare
la
temperatura
di
congelamento
in
°C
di
una
soluzione
acquosa
contenente
9.04
g
di
NaOH
in
400.1
ml
di
H2O
(d
=
0.996
g/cm3)
sapendo
che
una
soluzione
0.300
m
di
glucosio
solidifica
a
272.592
K.
NaOH
è
totalmente
dissociato
in
soluzione
acquosa.
2. Si
calcoli
il
valore
a
23°C
della
pressione
di
vapore
di
una
soluzione
acquosa
di
urea,
CO(NH2)2
al
3.227%
in
peso,
noto
che
la
pressione
di
vapore
del
solvente
vale
2800
Pa
a
23°C
e
che
il
soluto
non
è
vola/le
e
non
si
dissocia.
3. Si
calcoli
il
valore
dell’abbassamento
crioscopico
di
una
soluzione
oBenuta
sciogliendo
6.4
g
di
S8
in
500
g
di
naralina
(C10H8).
Lo
zolfo
non
si
dissocia
e
kcr
della
naralina
è
6.8
K
kg/mol.
4. Una
soluzione
acquosa
con/ene
10
g
di
una
miscela
di
resorcinolo
[C6H4(OH)2]
e
pilocarpina
[C11H16NO3]
in
750
cm3,
ha
una
pressione
osmo/ca
di
2.407
atm
a
20°C.
Si
calcoli
la
composizione
percentuale
in
peso
delle
due
specie
nella
soluzione.
5. Si
calcoli
quan/
grammi
di
urea
CO(NH2)2
(non
eleBrolita)
debbono
essere
disciol/
in
1000
ml
di
soluzione
acquosa
0.01
M
di
KCl
(eleBrolita
totalmente
dissociato)
in
modo
che
la
pressione
osmo/ca
della
soluzione
valga
4
atm
a
25°C.
6. Si
hanno
4
diverse
soluzioni
formate
rispeOvamente
da
cloruro
di
magnesio,
cloruro
di
alluminio,
acido
cloridrico
e
glucosio,
aven/
tuBe
la
stessa
concentrazione
molale
e
i
solu/
eleBroli/ci
sono
completamente
dissocia/.
Indicare
quale
avrà
l’innalzamento
ebullioscopico
maggiore.
7. Si
hanno
4
diverse
soluzioni
formate
rispeOvamente
da
cloruro
di
bario
(α=0.3),
ioduro
di
magnesio
(α=0.8),
bromuro
di
bario
(α=0.9)
e
floruro
di
stronzio
(α=0.6),
aven/
tuBe
la
stessa
concentrazione
molale.
Indicare
avrà
il
minore
abbassamento
crioscopico.
8. Calcolare
la
temperatura
di
ebollizione
di
una
soluzione
cos/tuita
da
1.5
g
di
solfato
di
sodio
e
6
g
di
ioduro
di
potassio
in
500
cm3
di
acqua.
Entrambe
le
sostanze
si
dissociano
completamente.
9. La
pressione
osmo/ca
di
una
soluzione
di
5
g
di
un
acido
organico
debole
(PM=
74
g/mol)
in
150
ml
di
soluzione
è
10.94
atm
a
20°C.
Calcolare
il
grado
di
dissociazione
dell’acido
debole
10. 4
g
di
una
sostanza
incognita
sono
sciol/
in
200
g
di
benzene,
C6H6.
La
tensione
di
vapore
del
benzene
si
abbassa
di
1
mmHg
a
20°C.
Essendo
la
tensione
di
vapore
del
solvente
puro
uguale
a
76.5
Torr
a
293
K,
determinare
il
peso
molecolare
della
sostanza.
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