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Ele$rochimica

   
Equazione  di  Nernst  

1  
Argomen*  della  lezione  
•  celle  galvaniche  
•  ele3rodi  
•  fem  
•  equazione  di  Nernst  

2  
Celle  galvaniche  
Sono  de3e  celle  galvaniche,  celle  voltaiche  o  pile:  sono  disposi*vi  in  grado  di  
trasformare  l’energia  chimica  in  energia  ele$rica  
reazioni  di  ossido-­‐riduzioneà  trasferimento  ele3ronicoà  passaggio  di  corrente  
Zn(s)  +  Cu2+(aq)    →  Zn2+(aq)    +  Cu(s)  

le  cui  due  semireazioni  sono:   Schema*zzazione  della  pila  


 

Zn(s)    ⇌
           Zn2+(aq)    +  2e-­‐  ossidazione  
anodo   catodo  
Cu2+(aq)  +  2e-­‐    ⇌          Cu(s)  riduzione  
Zn(s)  |  Zn2+(aq)  ||  Cu2+(aq)  |  Cu(s)  

anodo  =  l’ele$rodo  al  quale  si  ha   indica  un  cambiamento  di  fase   indica  un  ponte  salino  
l’ossidazione  
catodo=  l’ele$rodo  al  quale  si  ha  la  
riduzione  

Entrambe  le  semicelle  preceden*  sono  


cos*tuite  da  un  ele3rodo  metallico  
immerso  in  una  soluzione  di  un  suo  ione.    
3  
Tipi  di  ele$rodi  
Ø  Ele3rodi  di  I  specie  à  metallo  immerso  nella  soluzione  
acquosa  di  un  suo  sale  
•  metallo  nega*vo    
•  metallo  posi*vo  
Ø  Ele3rodi  redox  a  metallo  inerte  à  metallo  nobile  in  una  
soluzione  in  cui  si  trovano  entrambi  i  membri  di  una  redox  
Ø  Ele3rodi  a  gas/metallo  inerte  à  metallo  inerte  si  trova  
immerso  in  una  soluzione  satura  di  una  sostanza  gassosa  (es.  
H2,  O2,  Cl2)  che  con*ene  ioni  che  cos*tuiscono  la  forma  
ossidata  o  quella  rido3a  della  sostanza  stessa  (H+,  OH-­‐,  Cl-­‐)    
Ø  Ele3rodi  di  II  specie  à  metallo  ricoperto  da  un  leggero  
strato  di  un  suo  sale  poco  solubile  e  immerso  nella  soluzione  
contente  l’anione  del  sale.    

4  
Potenziali  
La  cella  ele3rochimica  produce  della  corrente  ele3rica  con*nua,  la  cui  intensità  I  dipende  
dalla  quan*tà  di  carica  Q  al  tempo  t   Q ⎡ C ⎤ A=ampere,  misura  della  corrente  
I= = A ⎥ C=coulomb  
t ⎢⎣ s ⎦ s=secondi  

ΔE  =f.e.m.=  EC  –  EA    differenza  di  potenziale   •   EC  =  potenziale  di  ele3rodo  della  
semicella  catodica  (riduzione)    
Per  convenzione  l’ele3rodo  di  riferimento   •   EA  =  potenziale  di  ele3rodo  della  
è  l’ele3rodo  standard  di  idrogeno  in  cui  la   semicella  anodica    (ossidazione)  
concentrazione  degli  ioni  H+  è  1M,  la  
pressione  parziale  di  H2  è  di  1atm  e  la   (2H++2e-­‐  à  H2        E=0)  
temperatura  è  25°C  
E0  sono  tabula*  

f.e.m.  =ΔE0cella  =  E0catodo  –  E0anodo   in  una  pila  f.e.m.>0  


f.e.m.  standard,  ΔE0cella,  di  una  cella  voltaica  è  la  f.e.m.  della  cella  che  opera  in  c.s.,  cioè  
concentrazione  dei  soluL  pari  a  1  M,  pressione  parziale  dei  gas  pari  a  1  atm  e  25°C  
Una  reazione  è  spontanea  se  E>0   Eossid.  (semireazione)  =  -­‐Eriduz.  (semireazione  opposta)  

Ø più  forte  è  un  ossidante,  tanto  più  posi*vo  è  il  suo  potenziale  di  riduzione;    
Ø tanto  più  nega*vo  è  il  potenziale  di  riduzione,  più  forte  è  il  potere  riducente.    
5  
6  
Equazione  di  Nernst  
Wel  =  q  .  ΔV   lavoro  ele$rico  compiuto  dalla  cella  sull’ambiente  esterno  
q=carica  ele$rica                                        ΔV=differenza  di  potenzialeΔE  

La  costante  di  Faraday  F  è  la  quan*tà  di  carica  portata  da  una  mole  di  ele3roni  ed  è  
uguale  a          F  =  Na×  e  =  6,02×1023  ·∙  1,60×10-­‐19C  =  96500  C   Wmax  =  nFΔE  
Equazione  di  Nernst   n=  n°  di  e-­‐  scambia*  
F=Faraday  
E = E° −
RT
⋅ ln
[Re d] R=cost  universale  dei  gas  
per  una  semicella    
nF [Ox ]
rapporto  presente  nella  Kc,  solo  le  specie  in  soluzione  

aOx1 + bRed2 ⇌ cRed1 + dOx 2


c d
ΔG rzn RT [Re d1 ] [Ox 2 ]
ΔE = − = ΔE 0 − ln
nF nF [Ox1 ]a [Re d 2 ]b

Semipila  o  semicella:  sistema  cos*tuito  da  una  lamina  di  metallo  immersa  nella    
soluzione  dei  suoi  ioni.          Mn+    +  ne-­‐    à  M   7  
Equazione  di  Nernst  
Posso  trovarla  principalmente  scri3a  in  2  modi:  
reazione     aOx1 + bRed2 ⇌ cRed1 + dOx2
c d a b
ΔE = ΔE −
0.05915
0
log
[Re d1 ] [Ox 2 ] ΔE = ΔE +00.05915
log
[Ox1 ] [Re d 2 ]
n [Ox1 ]a [Re d 2 ]b n [Re d1 ]c [Ox 2 ]d

=  K   =  1/K  

Per  calcolare  f.e.m.  di  una  cella  posso  generalmente  procedere  in  due  modi:  
 
1.   Scrivo  la  reazione  intera,  individuo  l’anodo  e  il  catodo,    e  applico  Nernst  sull’equazione  
intera.  
2.  Applico  l’equazione  di  Nernst  sulle  due  semicelle  per  calcolare  il  potenziale  di  ogni  
ele3rodo,  individuo  l’anodo  e  il  catodo,  e  poi  so3raggo  i  due  potenziali.    

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Potenziali  
Es.  Calcolare  la  f.e.m.  della  pila:  Zn  (s)│  Zn2+  (aq)  ║  Ag+  (aq)  │Ag  (s)  

a.  Dalla  tabella  


             Zn2+  +  2e–  →  Zn(s)                        E0  =  -­‐0.763  V   avviene  nella  direzione  opposta,  si  ossida  
è  l’anodo  
 Ag+  +    e–  →        Ag                            E0  =  +0.800  V  

b.  calcolo  la  femà  ΔE0cella  =  E0catodo  –  E0anodo  =  0.800-­‐(-­‐0.763)=  1.562  V            

Es.  Calcolare  la  f.e.m.  della  pila:  Pt│Cl–  ;  Cl2  ║  MnO4–  ,  H3O+,  Mn2+  │Pt  
(so$’inteso  che  le  concentrazioni  delle  specie  sono  1  M  e  le  pressioni  1  atm).  
a.  Dalla  tabella  
             Cl2  +  2e-­‐        à    2Cl-­‐                                                                                                                                        E0=  1.36  V  
             MnO4-­‐  +  8H+  +    5e-­‐  à    MnO2+  +  4H2O                              E0  =  1.51  V        

b.  Entrambi  sono  posi*vi,  ma  quello  maggiore  sarà  quello  che  avverrà  più  facilmente  
             à  catodo  
           L’altro  sarà  l’anodoà  devo  inver*re  il  senso  della  reazione  
     2Cl-­‐    à  Cl2  +  2e-­‐        E0=  -­‐1.36  V  

c.  calcolo  la  fem              ΔE0cella  =  E0catodo  –  E0anodo  =  1.51-­‐(+1.36)=  0.15  V    


9  
Potenziali  
Rappresentare  e  calcolare  la  f.e.m.  di  una  cella  in  cui  una  semicella  è  cosLtuita  da  un  
ele$rodo   di   Zn   immerso   in   una   soluzione   1   M   di   ZnSO4   e   la   seconda   semicella   è  
cosLtuita  da  un  ele$rodo  di  Cu  immerso  in  una  soluzione  1  M  di  CuSO4.  
a.  Rappresento    la  pila:  Zn(s)│Zn2+(aq)  ║  Cu2+(aq)  │Cu(s)  
b.  Dalla  tabella                            
             Zn2+  +  2e–  →  Zn(s)                        E0  =  -­‐0.763  V   avviene  nella  direzione  opposta,  si  ossida  
 Cu2+  +    2e–  →  Cu                            E0  =  +0.337  V   è  l’anodo  

c.  calcolo  la  femà  ΔE0cella  =  E0catodo  –  E0anodo  =  0.337-­‐(-­‐0.763)=  1.1  V            

Calcolare  la  f.e.m.  nel  caso  in  cui  la    soluzione  di  ZnSO4    sia  1.8  M  e  la  soluzione  di  CuSO4  
sia  0.2  M  

a.  In  questo  caso  devo  applicare  Nernst  perché  non  sono  più  in  c.s.  
b.  Posso  scrivere  la  reazione  completa  od  operare  con  le  due  semireazioni  
             Cu2+  +    Zn(s)  à  Cu  +  Zn2+  
c d
0.05915 [Re d1 ] [Ox 2 ]
c.  calcolo  la  fem   f .e.m. = ΔE = ΔE −
n
log 0

[Ox1 ]a [Re d 2 ]b
0.05915 1.8
f .e.m. = ΔE = 1.1 − log = 1.072V
2 0.2
10  
Equazione  di  Nernst  
Es  Calcolare  la  forza  ele$romotrice  e  la  variazione  di  energia  libera  di  Gibbs  di  una  
pila  così  formata  
Zn(s)│Zn2+(aq)  (0.2M)║  Sn2+(aq)  (0.1M)  │Sn(s)  

a.  Applico  l’equazione  di  Nernst  ai  singoli  ele3rodi  


             Sn2+  +  2e-­‐    à        Sn                                                    E0  =  -­‐0.137  V    
0.05915 1 0.05915 1
E = E0 − log = −0.137 − log = −0.166V
n Sn 2+
2 [ 0.1 ]
Zn2+  +  2e–  →  Zn(s)                        E0  =  -­‐0.763  V  
0.05915 1 0.05915 1
E = E0 − log = −0.763 − log = −0.784V
n Zn 2+
2 [ 0.2 ]

b.  calcolo  la  femà  ΔEcella  =  Ecatodo  –  Eanodo  =  -­‐0.166-­‐(-­‐0.784)=  0.618  V            

c.  Calcolo  il  ΔG  

ΔG = −nFΔE = −2 ⋅ 96500 ⋅ 0.618 = −119.158 kJ


mol

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Equazione  di  Nernst  
Qual   è   il   potenziale   (in   Volt)   di   un   semielemento   cosLtuito   da   un   ele$rodo   di   Pt  
immerso   in   una   soluzione   0.1   M   in   permanganato   di   potassio   e   0.5   M   in   cloruro  
manganoso  a  pH  =  2  ?    

a.  Ele3rodo  redox  a  metallo  inerte  


             La  soluzione  di  KMnO4    fornisce  MnO4-­‐    
             La  soluzione  di  MnCl2            fornisce  Mn2+  

Reazione:  MnO4-­‐  +  8H+  +  5e-­‐  à      Mn2+  +  4H2O   Δe=7-­‐2=5à  n=5


b.  Dalla  tabella  il  potenziale  standard  della  reazione              E0  =  1.51V    
c.  Applico  l’equazione  di  Nernst  

0.059150 [Mn 2+ ] 0.05915 [Mn 2+ ]


E=E − log = 1.51 − log
n [MnO −4 ][H + ]8 5 [MnO −4 ][H + ]8
[Mn 2+ ] = 0.5M
[MnO −4 ] = 0.1M

d.  Calcolo  [H+]  sapendo  il    pH   [H ] = 10


+ − pH
= 10 −2 = 0.01

0.05915 [0.5]
e.  Sos*tuisco  e  calcolo   E = 1.51 − log 8
= 1.31V
5 [0.1][0.01]
12  
Equazione  di  Nernst  
Es.  Scrivere  l’ossidoriduzione  che  si  produce  nella  seguente  celle  e  scriverne  il  
potenziale  
Pt│Fe2+  (0.08M);  Fe3+  (0.005  M)  II  MnO-­‐4  (0.1  M),  H+  (1M);  Mn2+(0.05M)  │Pt  

a.  Scrivo  le  due  semierazioni  nelle  due  semicelle    


1.  SEMIREAZIONE  CATODICA              MnO-­‐4  +  8H+  +  5e-­‐    à  Mn2+  +  4H2O  
Dalla  tabella  il  potenziale  standard  della  reazione              E0  =  1.51V    
2.  SEMIREAZIONE  ANODICA          Fe2+  à  Fe3+  +  e-­‐  
Dalla  tabella  il  potenziale  standard  della  reazione          Fe3+  +  e-­‐  à  Fe2+            E0  =  0.771  V  
Pertanto  per  la  nostra  reazione  sarà    -­‐0.771  V    
b.  Sommo  le  due  equazioni  à  dovrò  mol*plicare  la  semireazione  anodica  x  5  per  
compensare  gli  e-­‐    
MnO-­‐4  +  5Fe2+  +    8H+      à  Mn2+  +  4H2O    +  5Fe3+  
c.  Applico  l’equazione  di  Nernst  per  calcolare  la  f.e.m.    
0.05915 [Mn 2+ ][Fe3+ ]5
!E = !E 0 " log =
n " 2+ 5 # + %8
[MnO 4 ][Fe ] $H &

0.05915 [0.05][0.005]5
E = (1.51" 0.771) " log = 0.81V
5 [0.1][0.08]5 [1]8 13  
Equazione  di  Nernst  
Es.  Una  pila  è  cosLtuita  da  un  ele$rodo  di  Mg  e  uno  di  Pb,  entrambi  di  massa  pari  a  
30g,  immersi  rispekvamente  in  soluzioni  2M  di  ioni  Mg2+  e  Pb2+  del  volume  di1l.  
Calcolare  il  peso  in  g  di  Pb  a  pila  scarica.  
 
a.  Scrivo  le  due  semireazioni  e  leggo  i  potenziali  di  riduzione  
             Mg2++  2e-­‐à  Mg            E0=-­‐2.372  V  
             Pb2++  2e-­‐à  Pb                  E0=-­‐0.126  V  
b.  Applico  l’equazione  di  Nernst  per  le  due  semicelle  
0.05915 1 0.05915 1
E = E0 ! log 2+
= !2.372 ! log = !2.3081V
n [Mg ] 2 2

0.05915 1 0.05915 1
E = E0 ! log 2+
= !0.126 ! log = !0.1171V
n [Pb ] 2 2

c.  EPb  >  EMg          à  Pb  è  il  catodo,  per  cui  Mg  è  l’anodo  e  si  consuma    

d.  Calcolo  le  moli  di  Mg  


             PA      Mg=24.3  g /mol                  nMg=  30/24.3=1.23  mol  di  Mg  passeranno  in  soluzione                      
e.  Calcolo  i  grammi  di  Pb  che  si  sono  deposita*            
             PA      Pb=207.2  g /mol                    grammi  Pb  à  207.2  g /mol  *  1.23mol  =254.80  

d.  Pertanto  la  massa  a  pila  scarica  sarà     grammi finali → 30 + 254.80 = 284.80 g
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Equazione  di  Nernst  
Es  Una  pila  è  cosLtuita  da  una  lamina  di  rame  immersa  in  1  l  di  soluzione  0.3  M  di  
solfato  rameico  e  da  una  lamina  di  cobalto  immersa  in  2  l  di  una  soluzione  0.4  M  di  
cloruro  di  cobalto.  Le  due  semicelle  sono  collegate  da  un  ponte  salino.    
Calcolare  :  
i.  la  f.e.m.  della  pila  
ii.  le  concentrazioni  molari  di  [Cu2+]  e  [Co2+]  quando  si  sono  depositaL  4.5  g  di  rame  
iii.  la  fem  della  pila  quando  [Cu2+]  =  10-­‐3M  

a.  Scrivo  le  due  semireazioni  e  leggo  i  potenziali  di  riduzione  


             Cu2++  2e-­‐à  Cu                    E0=0.337  V  
             Co2++  2e-­‐à  Co                  E0=-­‐0.280V   anodo,  avviene  l’ossidazione  in  senso  opposto  

b.  La  reazione  completa  sarà            Cu2++  Co  à    Co2++  Cu    

c.  Scrivo  quindi  l’equazione  di  Nernst  

0.05915
0 [Co 2+ ] 0.05915 [0.4]
f.e.m. = !E " log 2+
=(0.337 " ("0.280)) " log = 0.6133 V
n [Cu ] 2 [0.3]

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Equazione  di  Nernst  
d.  Punto  ii)  Le  moli  di  rame  depositare  sono  uguali  a  quelle  di  cobalto  in  base  ai  coeff  
stech  
4.5g
  n Cu =
g
= 0.0708 ! n Co = 0.0708mol
           PA    Cu=  63.5  g /mol   63.5
mol

Cu2++  Co  à    Co2++  Cu    

e.  Calcolo  le  moli  finali  presen*   nCu=  0.3  mol  


moli  iniziali  
nCo  =0.4*  2  l  =  0.8  mol    
[Cu2+]  =  (0.3  -­‐0.0708  )/  1l  =  0.229  mol/l    
[Co2+]  =  (0.8  +0.0708  )/  2l  =  0.4354  mol/l    

f.  Punto  iii)        [Cu2+]  =  10-­‐3  M  à  0.3  mol  iniziali  -­‐  10-­‐3  mol  di  rame  depositateà  0.299  
moli  di  Co  sono  passate  in  soluzione  

[Co2+]  =  (0.8  +0.299  )/  2l  =  0.5495  mol/l    

g.  Applico  Nernst  con  queste  concentrazioni  


0.05915
0 [Co 2+ ] 0.05915 0.5495
f.e.m. = !E " log =(0.337 " ("0.280)) " log = 0.536 V
n [Cu 2+ ] 2 0.001
16  
Equazione  di  Nernst  
Es  La  f.e.m.  di  una  pila  Ni  I  Ni2+  II  Ag+  I  Ag  vale  1.1  V  
Calcolare  la  concentrazione  molare  degli  ioni  Ni2+  se  quella  degli  ioni  Ag+  vale  0.8  M    

a.  Scrivo  le  due  semireazioni  e  leggo  i  potenziali  di  riduzione  


             Ni2++  2e-­‐à  Ni                    E0=-­‐0.257  V   anodo,  avviene  l’ossidazione  in  senso  opposto  
             Ag++        e-­‐à  Ag                  E0=0.800  V  

b.  Scrivo  l’equazione  completa  à  Ag  deve  essere  mol*plicato  per  2  per  il  bilanciamento  
ele3ronico  
 

               2Ag++  Ni  à    Ni2++  2Ag    

c.  Scrivo  quindi  l’equazione  di  Nernst  

0.05915 0[Ni 2+ ] 0.05915 [Ni 2+ ]


f.e.m. = !E " log # 1.1 V=(0.800 " ("0.257)) " log
n [Ag+ ]2 2 (0.8)2

[Ni 2+ ] = 0.022 mol/l

17  
Equazione  di  Nernst  
Es  Calcolare  la  f.e.m.  della  seguente  pila  a  25°C:  
Pt,H2(g)(p=1.0atm)  |  [H+]  =  0.1  M  ||  [Cl-­‐]=0.10  M;  [ClO4-­‐]=0.20  M;  pH=3  |  Pt  sapendo  che  
E°  ClO4-­‐/Cl-­‐=  1.35  V.  

a.  Scrivo  le  due  semireazioni  e  leggo  i  potenziali  di  riduzione  


             2H+  +  2e-­‐      à    H2(g)                    E0  =0.00  V      
             8H+  +  ClO-­‐4    +  8e-­‐  à  Cl-­‐  +  4  H2O                                  E0  =  1.35  V  

b.  Calcolo  il  potenziale  delle  due  semicelle    


0.05915 [0.1]
E c = 1.35 − log = 1.17 V catodo  
8 [0.2][0.001]8
[H+]  =  10-­‐pH  

0.05915 pH 0.05915 1
Ea = 0 − log + 2 2 = − log 2
= −0.059V anodo  
2 [H ] 2 [0.1]

c.  Calcolo  la  fem  


ΔE = 1.17 − (−0.059) = 1.229 V

18  
Celle  a  concentrazione  
In  base  all’equazione  di  Nernst  per  generare  una  fem  basta  che  le  due  
soluzioni  nelle  due  semicelle  abbiano  concentrazione  diversa.    

Es.  Calcolare  la  f.e.m.  della  seguente  pila  a  concentrazione  a  25  °C.  
Ag  I  AgNO3  (10M)  II  AgNO3  (0.001  M)  IAg  
 
a.  In  entrambi  i  casi  si  ha  un  ele3rodo  d’argento  in  una  soluzione  che  con*ene  Ag+  
[Ag+ ] = 10M
[Ag+ ] = 0.001M

b.  Guardo  dalla  tabella  E0  dell’Ag  


                   Ag+  +  e-­‐      à    Ag
(s)                E =0.800  V
0  

c.  Applico  l’equazione  di  Nernst  due  volte.    


0.05915 1 0.05915 1
E = E0 − log = 0.800 − log = 0.85915V
n [Ag ]
+
1 10
0.05915 1 0.05915 1
Valuto  qual  è  il  catodo  e  quale  
0
E=E − log = 0.800 − log = 0.6225V l’anodo  
n [Ag ]
+
1 [0.001]

d.  Calcolo  la  fem  


ΔE = 0.85915 − 0.6225 = 0.2366V
19  
Celle  a  concentrazione  ed  equilibri  
Es.  Calcolare  la  f.e.m.  della  seguente  pila  a  concentrazione  a  25  °C.  
Pt,H2(g)(p=1.0atm)    I  CH3COOH  (1M)  II  HCl  (1M)  IPt,H2(g)(p=1.0atm)    sapendo  che  la  Ka  
di  CH3COOH  vale  1.76*10-­‐5  

2H+  +  2e-­‐      à    H2(g)                    E0  =0.00  V    

a.  Innanzitu3o  devo  calcolare  la  concentrazione  degli  H+  


HCl ! H + +Cl- " #$H + %& =1M 0.05915 p 0.05915 1
E = E0 ! log H+2 2 = 0 ! log 2 = 0.0V
n [H ] 2 1

b.  Nell’altra  semicella  ho  un  acido  debole  à  equilibrio  à  tabella  IVE  

n  CH3COOH   n  H+   n  CH3COO-­‐  


-5 [H + ][CH 3COO- ] x 2
I   1   -­‐   K a =1.76 !10 = =
[CH 3COOH] 1-x
V   -­‐x   x   x  

E   1-­‐x   x   x  
x=4.19*10-­‐3  M  =  [H+]  
c.  Calcolo  E  anche  per  questa  semicella  

0.05915 p 0.05915 1
E = E0 ! log H+2 2 = 0 ! log = -0.140V
n [H ] 2 !3 2
( 4.19 "10 )

La  semicella  contente  l’acido  ace*co  sarà  l’anodo  

d.  Calcolo  la  fem  

!E = 0.0 " ("0.140) = 0.140V

21  
Celle  a  concentrazione  
Es.  Calcolare  la  f.e.m  in  millivolt  della  seguente  pila  a  concentrazione  a  25°C    
Zn  I  ZnSO4  (0.6  M)  II  ZnSO4(0.01  M)I  Zn  
a.  Considero  la  semireazione  ricavabile  dalle  tabelle    
Zn2+  +  2e–  →  Zn(s)                        E0  =  -­‐0.763  V  

b.  Applico  l’equazione  di  Nernst  considerando  le  due  diverse  concentrazioni  

0.05915 1 0.05915 1
E = E0 !
n
log 2+
[Zn ]
= !0.763 !
2
log
0.6
= !0.769 V catodo  

0.05915 1 0.05915 1
E = E0 ! log 2+
= !0.763 ! log = !0.822V
n [Zn ] 2 0.01

c.  Calcolo  la  fem   !E = "0.796 " ("0.822) = 0.053 V # 53 mV

22  
Esercizi  
1.  Sapendo  che  il  potenziale  per  la  semireazione  Al3+  +  3e-­‐  à  Al(s)  vale  E°=-­‐1.66  V,  calcolare  il  potenziale  per  le  
seguen*  semireazioni:  i)  2Al3+  +  6e-­‐  à2  Al(s)      ii)  Al(s)  à  Al3+  +  3e-­‐  
2.  Un  ele3rodo  di  pla*no  (inerte)  è  immerso  in  una  soluzione  acquosa  in  cui  [Fe3+]  =  0.2  M  e  [Fe   2+]  =  0.4  M.  
Calcolare  il  potenziale  effetvo  dell’ele3rodo  sapendo  che  il  potenziale  standard  della  coppia  Fe3+/Fe2+  vale  
0.771  V.  
3.  Calcolare  la  f.e.m.  (in  Volt)  a  25°C  di  una  pila  cos*tuita  da:  un  semielemento  cos*tuito  da  una  lamina  di  ferro  
immersa  in  una  soluzione  0.2  M  di  FeSO4  un  semielemento  cos*tuito  da  una  lamina  di  piombo  immersa  in  
una  soluzione  di  Pb(NO3)2  0.01  M.  
4.  Calcolare  il  prodo3o  di  solubilità  del  solfuro  di  cadmio  sapendo  che  la  f.e.m.  della  pila  Cd  I  Cd2+  (0.1M)  II  CdS  
(sat)  I  Cd        vale  0.3907  V.  
5.  Scrivere  la  reazione  completa  e  calcolare  la  f.e.m.  della  seguente  pila    Pt  I  Fe2+  (0,03  M),  Fe3+  (0,01  M)  II  Cd2+  
(0,002  M)ICd  
6.  Calcolare   la   f.e.m.   (V)   di   una   pila   cos*tuita   da   un   semielemento     standard   a   O2     in   una   soluzione   basica  
pH=14  e  da  un  semielemento  o3enuto  immergendo  un  ele3rodo  di  Pt  in  una  soluzione  0.4  M  di  ioni  Fe2+  e  
1M  di  ioni  Fe3+.  Scrivere  la  reazione  completa.  
7.  Una  pila  è  cos*tuita  da  un  ele3rodo  di  Fe  e  uno  di  Sn,  entrambi  di  massa  pari  a  15g,  immersi  rispetvamente  
in  soluzioni  1M  di  ioni  Fe2+  e  Sn2+  del  volume  di1l.  Calcolare  il  peso  in  g  di  Sn  a  pila  scarica.  
8.  Un  ele3rodo  inerte  di  pla*no  immerso  in  una  soluzione  acquosa  in  cui  [Cr3+]  =0.6  M  e  [Cr2+]=0.4  M.  Si  calcoli  
il  potenziale  effetvo  dell’ele3rodo.  
9.  Calcolare  la  f.e.m.  (mV)  della  pila  Zn  I  ZnSO4  (0.01M)  II  ZnSO4  (1  M)  I  Zn    
10.  Calcolare  la  costante  di  equilibrio  della  seguente  reazione(da  bilanciare):  
 Fe2+  +  MnO4-­‐  +  H+  à  Mn2+  +  H2O  +  Fe3+  
11.  La  seguente  pila  Pb|  [Pb2+]=  x  ||  [Pb2+]=  0.1M  |  Pb                      Ha  una  f.e.m.  di  0.04mV.  Se  aggiungo  all’anodo  
1mole/l  di  NaCl,  sapendo  che  il  sale  PbCl2  ha  solubilità  in  H2O  di  11g/l  calcolare  la  f.e.m.  della  pila  dopo  
l’aggiunta.  
12.  Determinare  la  fem  della  seguente  pila  a  25°C  sapendo  che  Kb  (NH3)=  1.8*10-­‐5    
               Pt(H2),  pH2  =  1atm|NH4Cl  (0.1  M)  ||  ZnSO4  (0.1  M)  |  Zn   23