3

LIPIDI

Lipidi sono ricchi di regioni non polari (idrofobiche) e hanno

pochi gruppi polari.
INSOLUBILI in acqua e solubili nei solventi organici non polari
(es: CHCl3)
Insolubilit deriva da molti legami covalenti non polari tra
idrogeno e carbonio.
Alcuni sono anfipatici.
Variano moltissimo per struttura chimica.
Lipidi insaponificabili : non reagiscono con basi forti)
Lipidi saponificabili : reagiscono con basi forti

Non contengono
acidi grassi
:
LIPIDI
NON SAPONIFICABILI
Steroidi (ormoni), vitamine, prostaglandine

(lipidi saponificabili: reagiscono con basi forti, NaOH, KOH)

Saponificazione : processo che produce i saponi da acidi
carbossilici a lunga catena o acidi grassi.

Lipidi contenenti acidi grassi

Trigliceridi : grassi ed oli
Fosfolipidi e glicolipidi
Steridi
Cere

ACIDI GRASSI (RCOOH)

Catene idrocarburiche non ramificate (code idrofobiche) e un

gruppo carbossilico teminale (testa).
Acido stearico, un acido grasso saturo 18:0
testa

Coda idrocarburica

Mammiferi sintetizzano acidi grassi a catena lineare con numero

pari di atomi di C, da 10 a 24. (sintesi!)
Saturi e insaturi.
insaturi Se contengono doppi legami sono cis.
Se vi pi di un doppio legame, NON sono coniugati.

Acidi grassi saturi nei lipidi

Atomi di C

Nome comune

Nome IUPAC

Formula struttura

Simbol
o

12

Acido
Laurico

Acido
Dodecanoico

CH3-(CH2)10-COOH

12:0

14

Acido miristico

Acido
Tetradecanoico

CH3-(CH2)12-COOH

14:0

16

Acido
palmitico

Acido
Esadecanoico

CH3-(CH2)14-COOH

16:0

18

Acido
stearico

Acido
Ottadecanoico

CH3-(CH2)16-COOH

18:0

Acidi grassi INSATURI : monoinsaturi, diinsaturi e

poliinsaturi

Ato
mi
di C

Nome
comune

Nome IUPAC

Formula

simbolo

16

Palmitolei
co

(cis)- 9Esadecenoico

CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH

16:1

18

Oleico

(cis)- 9Ottadecenoico

CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH

18:1 -9

18

*Linoleico

(cis,cis)- 9,12Ottadecadienoic
o

CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH(CH2)7-COOH

18:2 -6

18

(cis,cis,cis)CH3-CH2-(CH=CH-CH2)3-(CH2)618:3 -3
*9,12,15
La
con
olegame
n seguito
dal n,rappresentata
es:
Linolenicodiun
COOH
Lanomenclatura
posizione
doppio
pu essere
da
Ottadecatrienoic
(n-3), -6
(n-6) e -9
(n-9)
o da-3
simbolo seguito
un numero
posizionato
come
apice, es:

indica
posizione
del 1 doppio
legame
dal metile
cis-9 la
indica
doppio legame
cis tra carboni
9 ea10partire
(numerazione
terminale
(che assume la numerazione 1).
parte da carbossile)

3
20:4

Acido arachidonico

(cis,cis,cis,cis)- 5, 8,11,14- eicosatetraenoico

-6

CH3-(CH2)4 -CH=CH-CH2 -CH=CH-CH2 -CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-COOH

BIOCHIMICA

Stearato, palmitato, oleato!

Propriet chimiche degli acidi grassi

Acido stearico

Stearato di sodio

Fino ad un PM non troppo alto i sali di Na e K sono solubili

in acqua, all aumentare della catena la solubilit diminuisce
Sali degli acidi non ramificati con 12-18 carboni formano
micelle in acqua.

O
ONa
nonpolare

polare

Stearato di sodio (e I saponi in generale) ha una porzione polare

(carbossilato) e una coda non polare(parte idrocarburica): molecola
anfipatica.

La parte polare idrofila o amica dellacqua. La coda

nonpolare idrofobicaCH
o nemica
(CH ) dellacqua
CO- Na+
3

2 16

Nelle micelle sferiche le catene idrofobiche sono sequestrate

allinterno della sfera. Nellinterno idrofobico delle micelle
non vi acqua.
Per rappresentare un SAPONE si usa il simbolo sopra, in cui
il cerchio rappresenta la testa polare e la linea rappresenta la
coda idrocarburica.

H2O

testa idrofilica o polare

H2O

H2O
H2O

coda idrofobica o apolare

Linterno della micella non polare ha la capacit di discioglire le sostanze non

polari.

Saponi puliscono poich formano micelle, che si disperdono in acqua.

Grasso (non solubile in acqua) si scioglie allinterno della micella e viene

lavato via con la micella dispersa.

Azione detergente del sapone

Micella saponosa che ha inglobato lo sporco
Estremit idrofobica

Saponi puliscono perch formano micelle, che si disperdono in acqua.

Linterno della micella nonpolare e ha la capacit di disciogliere le
sostanze nonpolari.
Grasso (di solito non solubile in acqua) si scioglie allinterno della
micella ed disperso nellacqua.

Lipidi
contenenti
acidi grassi
LIPIDI
saponificabili
Trigliceridi : grassi ed oli
Fosfolipidi e glicolipidi

riserva di energia a lungo

termine, protezione,
isolamento termico.

Lipidi di
membrana

TRIGLICERIDI o TRIACILGLICEROLI
O

O
H2 C

C
O

HC

C R
O

H2 C

H2C

OH

HC

OH

H2 C

OH

C
O

HO

C
O
C

HO
Glicerolo

Tristearina o
tristearoilglicerolo o
tristearato di glicerile

HO

3 Acidi Grassi

Struttura e propriet fisiche degli acidi grassi

( e dei lipidi che li contengono)

Forma + stabile assunta

spontaneamente da una
molecola di idrocarburo
a catena lunga satura :
estesa lineare tutti carboni
adiacenti in conformazione sfalsata).

Non c libera rotazione

attorno ai legami doppi.
Ogni doppio legame cis
provoca una deviazione
rispetto alla direzione
lineare e cambia la forma
della molecola e delle
strutture di cui fa parte.

I doppi legami sono punti di rigidit e impediscono la rotazione intorno al

legame carbonio carbonio. Questo d origine a isomeri configurazionali.

Acido Cis-9-ottadecenoico

AcidoTrans-9-ottadecenoico
Questi modelli (C= grigio; H= azzurro; O =rosso)mostrano gli isomeri cis e trans
dellacido ottadecenoico ( 9). La configurazione cis determina una forma della
molecola a V. La configurazione Trans assomiglia di pi a un bastoncino dritto
(come gli acidi grassi saturi).

cis

trans

Struttura e propriet fisiche degli acidi grassi

( e dei lipidi che li contengono)
p.f. C
16:0
18:0
18:1 9

63

(Solido a T ambiente)

70

13 (Liquido a T ambiente)

18:2 9,12 -5

- Punto di fusione aumenta con la lunghezza della catena alifatica

- A parit di lunghezza della catena alifatica, la presenza di doppi legami
provoca un abbassamento della temperatura di fusione; maggiore il
numero dei doppi legami, pi bassa la temperatura di fusione (minori

Grassi e oli : propriet fisiche

tristearina: pf = 71C

trioleina : pf = - 4C
Altamente insolubilili in acquaLa solidit del grasso determinato dal fatto che la
componente degli acidi grassi di tipo saturo. Nelle piante
i trigliceridi sono composti da acidi grassi insaturi e sono
liquidi a temperatura ambiente dando luogo agli olii vegetali.

PROPRIETA CHIMICHE DEI TRIGLICERIDI

IDROLISI :

Idrolisi acida;

basica (saponificazione);

enzimatica in vivo (lipasi)

IDROGENAZIONE acidi grassi insaturi
SAPONIFICAZIONE del tripalmitato di glicerile

..

MECCANISMO!

Nucleofilo; punto di attacco e gruppo uscente (alcol glicerolo)

LIPIDI DI MEMBRANA:
FOSFOLIPIDI, GLICOLIPIDI, COLESTEROLO

Fosfolipidi : sono i principali costituenti delle membrane cellulari,

insieme ai glicolipidi, proteine e colesterolo.
Si distinguono 2 classi di fosfolipidi, che differiscono per la componente
alcolica : glicerofosfolipidi (alcool: glicerolo) e sfingofosfolipidi
(anmminoalcool: sfingosina).
I glicerofosfolipidi sono esteri di acidi grassi con glicerolo,
gli sfingofosfolipidi sono ammidi di acidi grassi con sfingosina.
Entrambi legano acido fosforico con legame estereo.
Lacido fosforico a sua volta lega, con legame estereo, un alcool per
formare i diversi tipi di fosfolipidi.
Alcoli presenti nei glicerofosfolipidi : etanolammina, colina, inositolo,
glicerolo, serina.
Alcoli presenti negli sfingofosfolipidi: principalmente colina.
Costituiscono le molecole anfipatiche importanti nella costituzione della
membrana plasmatica
La lunghezza e il grado di insaturazione degli acidi grassi determinano la

Glicerofosfolipidi (glicerolo, acidi grassi, acido fosforico,

alcoli)
Esteri di acidi grassi

OH

Sito di esterificazione con alcoli

diacilglicerolo-3-fosfato o acido fosfatidico o fosfatidato : glicerolo + 2

molecole di acidi grassi in posizione 1 e 2 e una molecola di acido
fosforico in posizione 3. Contiene 3 legami esterei (frecce).

Il fosfolipide pi semplice il diacilglicerolo 3 fosfato o acido fosfatidico

chiamato fosfatidato poich ionizzato a pH fisiologico.
E il blocco di partenza per costruire i vari tipi di glicerofosfolipidi, che
si ottengono esterificando il gruppo -OH del fosfato con i diversi alcoli,
come mostrato in seguito.

Fosfatidiletanolammina

Alcol = etanolammina

HO

OH

Carica netta = 0

Fosfatidilcolina
Alcool = colina

HO

Carica netta = 0

3
HO

HOCH2CHCOO
serina
NH
+ 3
(acido 2ammino-3-idrossipropanoico)

inositolo
glicerolo

OH

1-stearoil-2-palmitoil-fosfatidilserina .

Che carica netta avr?

1-stearoil-2-palmitoil-fosfatidilserina
O
H2 C O C (CH 2 )16 CH 3
O
HC O C (CH 2 )14 CH 3
O
H2 C O POH
C (CH 2 )16 CH 3

( C18 )
(C16 )

Carica netta = -1

(C18-)

OCH2CHCOO
+
ONH3

Provare a scrivere : dipalmitoilfosfatidil glicerolo.

I glicerofosfolipidi sono molecole anfipatiche (come tutti i lipidi

costituenti le membrane biologiche). Contengono:
2 parti idrofobiche :
code idrocarburiche
degli acidi grassi

1 parte polare:
gruppo fosfato + alcool

Nei glicerofosfolipidi le 2 code

idrocarburiche si dispongono
parallele e la testa polare si
orienta nella direzione opposta.

Modello spaziale di un fosfolipide

Simbolo del fosfolipide

Testa polare
Code
idrocarburiche
Per rappresentare un glicerofosfolipide si usa il simbolo sopra, in cui
un cerchio rappresenta la testa polare e due linee rappresentano le code
idrocarburiche.
Vedremo che lo stesso simbolo potr essere usato anche per gli altri
lipidi di membrana, sfingofosfolipidi e glicolipidi.

SFINGOFOSFOLIPIDI:
SFINGOFOSFOLIPIDI
contengono sfingosina, amminoalcol
con 18 carboni. Il gruppo amminico in posizione 2 pu legare
1 molecola di acido grasso con legame ammidico e formare il composto
ceramide (punto di partenza per costruire sia sfingofosfolipidi che i
glicolipidi.

sfingosina

+ RCOOH

Ceramide o N-acilsfingosina

Un ceramide pu essere ulteriormente esterificato

sullossidrile in 1 dalla fosfocolina: sfingomielina .

Parti idrofobiche
Stesso simbolo del
glicerofosfolipide

Testa polare
Code
idrocarburiche

Notare la struttura simile

al glicerofosfolipide.
Qui una coda apolare fa
parte della molecola
dellalcol sfingosina.

GLICOLIPIDI : un ceramide pu essere legato sullossidrile in 1 da

carboidrati:

ZUCCHERI

CEREBROSIDI
Glucosio (glucocerebrosidi- anomero beta)
o galattosio (galattocerebrosidi-anomero beta)
SOLFATIDI
Esteri solforici di galattocerebrosidi
GANGLIOSIDI
3 o pi zuccheri esterificati, di cui uno
sempre acido sialico

Ceramide o N-acilsfingosina

Membrane neuronali
Recettori per ormoni

AGGREGATI DI LIPIDI ANFIPATICI IN ACQUA

I fosfolipidi e glicolipidi, essendo molecole anfipatiche, si aggregano

quando mescolati con lacqua, ma in modo diverso rispetto ai saponi.
Preferiscono infatti disporsi in doppio strato con le teste polari allesterno
e le code idrocarburiche allinterno, eccetto quelle sui bordi.

Quando un foglietto diventa sufficientemente

grande da potersi ripiegare si forma un liposoma,
vescicola microscopica che racchiude una cavit

STEROIDI

Scheletro carbonioso degli steroidi :

ciclopentanoperidrofenantrene
Parte apolare

STEROIDI
Testa polare
Colesterolo : molecola anfipatica