ALCANI, ALCHENI, ALCHINI
IDROCARBURI
composti organici semplici costituiti esclusivamente da CARBONIO e IDROGENO
(legati in catene chiuse o aperte, lineari o ramificate, anelli o reticoli complessi)
suddivisi in
ALIFATICI
AROMATICI
ALIFATICI
saturi (solo legami semplici carbonio-carbonio = alcani e cicloalcani)
insaturi (legami multipli carbonio-carbonio = alcheni e alchini)
AROMATICI
catena chiusa (legami covalenti semplici carbonio-carbonio, nube elettronica =
monocicli o policicli, eterocicli)
ALCANI (o paraffine)
idrocaburi alifatici a catena aperta, saturi per presenza di legami semplici (sigma)
carbonio-carbonio. Tutti i carboni sono sp3.
configurazione elettronica esterna: 2s12p3 =
si passa ad eccitazione = combina orbitale s con p formando quattro orbitali ibridi
ORIENTAZIONE: tetraedro, (angolo di legame: 109,5° rispetto a nucleo)
LEGAME (carbonio-altro): unione di sp3 genera:
sovrapposizione frontale
covalente puro sigma
elevata energia di legame (forte, stabile, poco reattivo) di carbonio e di più di idrogeno
1
Formula molecolare generale
CnH(2n+2)
alcani a catena lineare differiscono per stesso gruppo atomico (CH2) = serie omologa
proprietà chimiche simili
proprietà fisiche diverse (dipendenti da massa molecolare)
REGOLE DI DENOMINAZIONE IUPAC
catena più lunga
numeri più piccoli vicini a sostituenti
numero/i posizione sostituente (ordine alfabetico: no prefissi)
nome catena carboniosa + lunga
se più denominazioni possibili, quella con più sostituenti
ISOMERIE
ISOMERIA DI CATENA
stessa formula molecolare, diversa sequenza legami carbonio
a partire da butano (C4H10)
(gruppi o radicali alchilici legati a catena più lunga = -ile)
ISOMERIA CONFORMAZIONALE
forme diverse della stessa molecola che si convertono per rotazione attorno al
legame semplice C-C
2
per legami sigma è possibile rotazione attorno al legame
stereoisomeri = stesse proprietà fisiche e chimiche
sfalsata = minore contenuto energetico (stabile)
alcani tendono a sfalsata
PROPRIETÀ’ FISICHE
VOLATILITÀ’
Poiché forze di London = legami predominanti (legami deboli)
all'aumentare della massa molecolare
diminuisce volatilità (-4 gas, 5-15 liquidi, 16- solidi)
INSOLUBILITÀ’
Poiché
legami C-C puri
legami C-H leggermente polarizzati (minima differenza elettronegatività)
= alcani sono composti apolari
insolubili in acqua
solubili in solventi organici apolari
PUNTI DI EBOLLIZIONE
poiché forze di London sono deboli
punti di ebollizione molto bassi
catena lineare: più alti (ingombro)
catena ramificata: più bassi (ingombro)
3
REAZIONI
legami interatomici: sigma, molto forti = difficile scissione
perciò alcani sono molto stabili
poco reattivi (= paraffine)
solo con eccesso di O oppure di Alogeni, reagiscono
COMBUSTIONE (o ossidazione)
reazione di ossido-riduzione molto esotermica che porta a formazione di CO2 e acqua
CnH(2n+2) + (3n+1)/2 O2 = nCO2 + (n+1)H2O
se condotta in difetto di ossigeno:
ossidazione parziale
produzione di monossido di C (CO), gas velenoso
ALOGENAZIONE
in presenza di luce (UV) o calore e forma
alogenuro alchilico + acido alogenidrico
(R-H) + X2 = (R-X) + HX (X2 = F2, Cl2, Br2)
questo avviene con sostituzione radicalica = atomo di H sostituito con Alogeno
(dopo rottura omolitica del legame)
richiede energia (calore, luce)
processo a catena terminante solo se finiscono specie radicaliche
Fasi del processo
rottura omolitica del legame X2 (grazie a luce)
radicale nuovo si fonde a alcano (CH4 + X = CH3 + HX)
poi interazione radicale metile - X (CH3 + Cl = CH3Cl + Cl)
= processo che porta reazione 1 ad alimentare la 2 e viceversa; i radicale liberi che
escono si accoppiano in parte (X + X, CH3 + CH3)
4
CICLOALCANI
idrocarburi alifatici a catena chiusa
CnH2n (n >= 3)
IUPAC
ciclo- + (n-alcano)
atomi di idrogeno possono essere sostituiti con gruppi alchilici o alogeni
composti apolari (insolubili, bassi punti di abollizione)
combustione, alogenazione (addizione solo con ciclopropano e ciclobutano)
ALCHENI (o olefine)
idrocarburi alifatici a catena aperta, insaturi per presenza di doppio legame C=C.
Ibridazione del carbonio del doppio legame (C=C) è sp2.
configurazione elettronica esterna: 2s12p3
si passa ad eccitazione = combina orbitale s con due p formando tre orbitali sp2
ORIENTAZIONE sp2: planare triangolare, (angolo di legame: 120° rispetto a nucleo)
ORIENTAZIONE p (non ibrido): perpendicolare al piano
LEGAME: unione di sp2 genera:
sovrapposizione frontale di due sp2 ibridi
legame sigma
sovrapposizione laterale p (non ibridi)
5
legame pigreco, debole e reattivo
Conseguenze:
rotazione non può avvenire (rottura di pigreco)
lunghezza 2x legame (1,34 A°) è minore del semplice
molecole più instabile e reattiva. Carbonio insaturo: reazione tipica è addizione
doppio legame è punto di reattività principale
Formula molecolare generale
CnH2n ( >= 2 )
il nome IUPAC
prefisso dell'alcano
suffisso -ene (per primi tre anche -ilene)
gruppo alchenilico più noto è vinile (C2H3)
anch’essi a catena lineare costituiscono serie omologa (CH2)
ISOMERIE
ISOMERIA DI CATENA
quando sono legati sostituenti (gruppi alchilici o alogeni)
catena più lunga con 2x legame
2x legame con più basso numero
se 2x legame è al centro, sostituente più basso
ISOMERIA DI POSIZIONE
6
𝑛
a partire da n=4
posizione del 2x legame
nome preceduto da numero della posizione del 2x legame
(per il nome) estremità più vicina al 2x legame
ISOMERIA GEOMETRICA
entrambi i C del doppio legame sono legati ad atomi o gruppi atomici diversi da H
due isomeri
cis- (massa maggiore dalla stessa parte)
trans- (massa maggiore parte opposta)
non interconvertibili senza rompere 2x legame
PROPRIETA’ fisiche e chimiche diverse
ingombro sterico
forze repulsive tra gruppi
instabilità (più vicini sono = cis-)
alcheni con 2x legame terminale (inizio o fine) o legati a stesso sostituente (CH2-
CCl2)= no isomeria geometrica
PROPRIETÀ’ FISICHE
STATO FISICO
a temperatura ambiente e pressione ordinaria:
-3 termini gassosi
4-16 termini liquidi
17- termini solidi
INSOLUBILITA’ | PUNTO DI EBOLLIZIONE
7
molecole apolari:
insolubili in acqua
punti di ebollizione bassi (forze di London deboli)
REAZIONI
reattività legata al doppio legame tra atomi ibridati sp2
elevata densità elettronica
ottimo punto di attacco
elettroni del legame (debole e reattivo) generano reazioni di addizione
IDROGENAZIONE (o riduzione catalitica)
reazione di idrogenazione è di addizione che avviene in presenza di
idrogeno molecolare (H2)
catalizzatore metallico Ni, Pd, Pt (favorisce rottura legame H-H)
rimane inalterato · aumenta la velocità di reazione · riduce il bisogno di energia di reazione
e produce sintesi dell'alcano corrispondente
avviene quando atomi di C formano nuovi legami con atomi di H
PROCESSO
idrogeno addizionato sullo stesso lato · aumenta numero di H della molecola ·
ADDIZIONE ELETTROFILA
avviene in presenza di
alogeni X2 (alogenazione)
aggiungere ad alchene la soluzione di alogeno (Br2, Cl2) in solvente inerte (CCl4) · il prod
acidi alogenidrici HX
acqua (idratazione)
avviene in presenza di catalizzatore acido H^+elettrofilo. · sintesi di un alcool · Image · idr
8
𝑝
𝑖
𝑔
𝑟
𝑒
𝑐
𝑜
o
a
Se avviene tra alchene asimmetrico e reagente asimmetrico:
regola di Markovnikov
idrogeno del reagente si lega al carbono (del doppio legame) con numero > di H · · analis
POLIMERIZZAZIONE
non da studiare
ALCHINI
idrocarburi alifatici a catena aperta, insaturi per presenza di triplo legame C=C.
Ibridazione del carbonio del triplo legame (C=C) è sp.
configurazione elettronica esterna: 2s12p3
si passa ad eccitazione = combina 1 orbitale s con 1 orbitale p formando due
orbitali sp
ORIENTAZIONE sp: lineare, direzioni opposte (angolo di legame: 180° rispetto a
nucleo)
ORIENTAZIONE p (non ibrido): perpendicolari tra loro e al piano sp
LEGAME: unione di sp genera:
sovrapposizione frontale di due sp ibridi
legame sigma
sovrapposizione laterale di quattro p (non ibridi)
legame pigreco, debole e reattivo
si forma un TRIPLO LEGAME (1 sigma e 2 pigreco)
densità elettronica maggiore
Conseguenze:
rotazione non può avvenire (rottura di pigreco)
9
i
lunghezza 3x legame (1,20 A°) è minore del doppio
presenza due legami pigreco, deboli = molecole molto instabile e reattiva
energia di legame > doppio legame
Formula molecolare generale
CnH(2n-2) ( >= 2 )
il nome IUPAC
prefisso dell'alcano
suffisso -ino
il primo (etino) è noto anche come acetilene
anch’essi a catena lineare costituiscono serie omologa (CH2)
ISOMERIE
ISOMERIA DI CATENA
quando sono legati sostituenti (gruppi alchilici o alogeni)
catena più lunga con 3x legame
3x legame con più basso numero
se 3x legame è al centro, sostituente più basso
se presenti sia doppio sia triplo legame (nEN-nINO)
ISOMERIA DI POSIZIONE
a partire da n=4
posizione del 3x legame
10
𝑛
nome preceduto da numero della posizione del 3x legame
(per il nome) estremità più vicina al 3x legame
NO ISOMERIA GEOMETRICA = un solo sostituente
PROPRIETÀ’ FISICHE
STATO FISICO
a temperatura ambiente e pressione ordinaria:
-3 termini gassosi
4-16 termini liquidi
17- termini solidi
INSOLUBILITA’ | PUNTO DI EBOLLIZIONE
molecole apolari:
insolubili in acqua
punti di ebollizione bassi (forze di London deboli)
aumenta con > massa molecolare
catene lineari > ramificate
simili ad alcheni
COMPORTAMENTO ALCHINI
ibridazione sp = maggiore elettronegatività relativa
alchini con triplo legame terminale = il legame C-H è molto polarizzato (attrazione
che C sp genera su elettroni di legame)
con una base forte (NaNH2 in ammoniaca liquida) = rottura eterolitica legame C-H
di conseguenza = alchini hanno comportamento acido
idrogeno si allontana (H^+) · carbocatione R-C=C^- (= 3x legame) = ione acetiluro · ione acet
11
i
REAZIONI
reattività legata al triplo legame tra atomi ibridati sp
elevata densità elettronica
ottimo punto di attacco
elettroni dei legami (deboli e reattivi) generano reazioni di addizione in due
stadi:
rottura di un = formazione doppio legame
rottura 2° = formazione legame semplice C-C
formazione quattro legami sigma = prodotto più stabile
IDROGENAZIONE (o riduzione catalitica)
reazione di idrogenazione è di addizione che avviene in presenza di
idrogeno molecolare (H2)
catalizzatore metallico Ni, Pd, Pt (favorisce rottura legame H-H)
rimane inalterato · aumenta la velocità di reazione · riduce il bisogno di energia di reazione
idrogenazione completa dell'alchino = formazione corrispondente alcano
Image
come per gli alcheni
Ma in presenza di catalizzatore di Lindlar (palladio e carbonato di calcio)
addizione di solo una mole H2 = formazione di cis-alchene
Image
ADDIZIONE ELETTROFILA
avviene in presenza di
alogeni X2 (alogenazione)
aggiungere ad un alchino = soluzione di alogeno (Cl2, Br2) in un solvente inerte (CCl4) · f
acidi alogenidrici HX
acqua (idratazione)
rottura eterolitica del legame = poi due stadi · catalizzatore acido (H^+) e ione Hg^2^+ · p
12
𝑝
𝑝
𝑝
𝑖
𝑖
𝑖
𝑔
𝑔
𝑔
𝑟
𝑟
𝑟
𝑒
𝑒
𝑒
𝑐
𝑐
𝑐
𝑜
𝑜
𝑜
o
r
↑ ALCANI, ALCHENI, ALCHINI
catalizzatore metallico Ni, Pd, Pt (favorisce rottura legame H-H)
rimane inalterato
aumenta la velocità di reazione
riduce il bisogno di energia di reazione
13
↑ ALCANI, ALCHENI, ALCHINI
PROCESSO
idrogeno addizionato sullo stesso lato
aumenta numero di H della molecola
↑ ALCANI, ALCHENI, ALCHINI
alogeni X2 (alogenazione)
aggiungere ad alchene la soluzione di alogeno (Br2, Cl2) in solvente inerte (CCl4)
il prodotto è alogenuro alchilico (dialogenuro vicinale)
14
↑ ALCANI, ALCHENI, ALCHINI
acqua (idratazione)
avviene in presenza di catalizzatore acido H+ elettrofilo.
sintesi di un alcool
idratazione avviene in due stadi, dopo rottura eterolitica del doppio legame
addizione ione H+ a carbonio del doppio legame
addizione H2O (nucleofila) con intermedio instabile e alcol secondario (espulsione
H+ e ricostituzione catalizzatore acido)
15
↑ ALCANI, ALCHENI, ALCHINI
regola di Markovnikov
idrogeno del reagente si lega al carbono (del doppio legame) con numero > di H
analisi del meccanismo di reazione che avviene (con rottura eterolitica) in due stadi
addizione di H+ (elettrofilo) al doppio legame (carbocatione + stabile)
legame cloruro Cl− con carbocatione secondario più stabile (formazione 2-
cloropropano)
↑ ALCANI, ALCHENI, ALCHINI
di conseguenza = alchini hanno comportamento acido
idrogeno si allontana (H+ )
carbocatione R-C=C− (= 3x legame) = ione acetiluro
ione acetiluro legato a Na+ e forma =
acetiluro (composto organometallico)
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Questo comportamento solo alcani
alcheni e alcani (sp2 e sp3) forze di legame minore
ACETILURI
possono essere alchilati (reazione con alogenuri alchilici primari)
generano alchini a catena carboniosa più lunga
Esempio:
↑ ALCANI, ALCHENI, ALCHINI
catalizzatore metallico Ni, Pd, Pt (favorisce rottura legame H-H)
rimane inalterato
aumenta la velocità di reazione
riduce il bisogno di energia di reazione
↑ ALCANI, ALCHENI, ALCHINI
idrogenazione completa dell'alchino = formazione corrispondente
alcano
17
↑ ALCANI, ALCHENI, ALCHINI
addizione di solo una mole H2 = formazione di cis-alchene
↑ ALCANI, ALCHENI, ALCHINI
alogeni X2 (alogenazione)
aggiungere ad un alchino = soluzione di alogeno (Cl2, Br2) in un solvente inerte (CCl4)
formazione di alchene trans
con un eccesso di alogeno (Cl2, Br2)
formazione di alcano tetrasostituito
18
↑ ALCANI, ALCHENI, ALCHINI
acqua (idratazione)
rottura eterolitica del legame = poi due stadi
catalizzatore acido (H+ ) e ione Hg2+
prima formazione di enolo, poi isomero stabile
Etino:
Alchino con triplo legame terminale:
regola di Markovnikov
formazione di chetone
19
