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inorganici allo
stato solido
CHIMICA Scienza e tecnologia di
Ceramici e
Vetri anni 80-90
Ceramici e
FISICA Vetri anni 40-70
La filosofia del preparatore….
Singoli cristalli
Fibre di vetro
Policristalli
Film sottili
Solidi
Cristalli
singoli Materiali
Policristallini
(a) Solido-solido
• Strain-annealing, devetrificazione o cambio fase
polimorfo
(b) Liquido-solido
• Solidificazione direzionale (Bridgman-Stockbarger)
• Stiramento (Czochralski)
• Fusione a Zone
• Fusione a fiamma (Verneuil)
(c) Gas-solido
• Sublimazione-condensazione o spruzzo
II. Crescita con più componenti
(a)Solido-solido
• Precipitazione da soluzioni solide
(b) Liquido-solido
• Crescita da soluzioni (evaporazione, raffreddamento lento e
temperatura differenziale):
(i) soluzione acquosa; (ii) solventi organici;
(iii) solventi fusi; (iv) idrotermale
• Crescita per reazione:
(i) reazione chimica; (ii) reazione elettrochimica
• Crescita da fuso; e.g. fusione congruente di composti
intermetallici
(c) Gas-solido
• Crescita da reazione reversibile (chemical vapour transport)
• Crescita da reazione irreversibile (processi epitassiali).
Metodi Bridgman- Stockbarger
[A] [B] O4
td oh
Struttura ccp (ABCABC) degli strati di ossigeno
1° strato di ioni ossigeno 2° strato di ioni ossigeno
gas
Solido
depositato
supporto
CVD
Si ottengono solidi in tutte le morfologie
possibili:
•Amorfi
•Cristallini
•Crescita epitassiale
•Cristalli singoli
CVD
•Reazioni di ossidoriduzione
2AlCl3(g) + ½ N2(g) + 3/2H2(g) Æ AlN(s) + 3HCl (g)
•Reazioni di sostituzione
Prodotto solido
Precursore Reattore
Prodotto gassoso
Energia
PRECURSORI: caratteristiche
Volatility
•vapor pressure - simple molecules with high vapor pressure
are rare
•molecular weight and molecularity (degree polymerized) -
result of structure and bonding
•control - temperature, valving
•halides: MXy -
TiCl4, TaCl5, MoF6, WF6, ...
•metal-organics
REATTORI
Fonti di energia
Thermal Energy
•resistive heating - tube furnace
•quartz tungsten halogen lamp (very good heat source) -
radiant heating
•radio-frequency - inductive heating
•laser as thermal energy source
Photo Energy
•UV-visible light
•laser as photo energy source
Glow Discharge-Plasma
Chemical Vapor Deposition - Step 1
Strumentazione:
• 2 forni
• 2 tubi di quarzo
• Bombola di Argon
(carrier gas)
• Navicella porta-campione
• Retino raccogli-campione
• Inserimento navicella con precursore liquido metallorganico:
Temperature
Forno 2 Forno 1
Tfin=800°C Tfin=200°C
Decomposizio
ne termica del Evaporazione
precursore: Navicella
ZrO2+residui con
precursore
O2
A
r
O2
Tubo di
quarzo interno
Tubo di
quarzo fisso
• Controllo reazione dalla finestra di quarzo
Si usa normalmente
argon per il suo elevato
peso atomico.
L’impatto di uno ione o di un atomo sulla superficie del
substrato genera l’estromissione di un atomo dalla superficie
stessa.
A differenza di molte altre tecniche in fase vapore non si
verifica la fusione del materiale.
The verb to SPUTTER originates from Latin SPUTARE (To emit saliva
with noise).
Processo di sputtering
Catalisi acida
Attacco nucleofilo
Meccanismo di reazione
SN2 a 5 termini
Catalisi basica
A parità di concentrazione del catalizzatore procede a velocità
minore rispetto alla catalisi acida, ma è completa e quasi totalmente irreversibile.
rds lento
Soluzione acida
Soluzione basica
Con catalisi acida si formano catene lineari che si
aggregano per dare il gel.
Con catalisi basica l’idrolisi è più rapida e porta alla
formazione di specie discrete di ridotte dimensioni.
La transizione sol-gel avviene per aggregazione di queste
particelle che si uniscono secondo una ramificazione
casuale formando strutture frattaliche.
Durante il processo di invecchiamento la policondensazione
continua portando ad una diminuzione della porosità. La
rimozione del solvente dai pori del reticolo porta alla formazione
di uno Xerogel.
Sintesi di TiO2 via sol-gel
•Isopropossido di Ti: Ti(OC3H7)4 in alcool isopropilico
Fibre di vetro
Fibre ottiche
0.3-300 GHz
3 categorie di materiali
1. Riflettenti (conduttori)
2. Trasparenti
3. Assorbitori
Impiego delle microonde
Riscaldamento con meccanismi Riscaldamento con microonde
di scambio termico
Particelle cariche libere di
muoversi originano una corrente
elettrica per interazione con il
campo elettrico oscillante
associato alla R.E. Riscaldamento
per effetto Joule.
Radiazione
elettromagnetica
Particelle dotate di un momento di
dipolo subiranno l’effetto del C.E.
ed allineeranno i momenti.
La rapida rotazione (liquidi) porta
alla dissipazione dell’energia e al
riscaldamento del materiale.
I dipoli elettrici in un solido non
sono liberi di ruotare ma cambiano
il loro allineamento con un certo
tempo τ.
Se la R.E. oscilla rapidamente i
dipoli non si allineano
4-10 min
Si + C SiC
Si + C
1250 K
SiO2 (1630 K)
Assorbitori di microonde
Condizioni preparative per la sintesi di
alcuni ossidi complessi
Review
Nature Reviews Drug Discovery 5, 51-63 (January 2006) | doi:10.1038/nrd1926
Initial results from a commercial continuous flow microwave reactor for scale-
up (subscription access)
Authors: MOSELEY J.D., LAWTON S.J. (AstraZeneca, Bristol, UK)
Preliminary results from a commercially available continuous flow microwave reactor
designed specifically for scale-up are presented here.
Il magnetron: