Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Ossidazione chimica dei metalli in acqua 25 1 Metalli o complessi metallici con acqua
Adsorbimento d’idrogeno Adsorbimento fisico su materiali dall’alta
- 80 100 area superficiale
Quali caratteristiche devono avere i materiali usati per immagazzinare
l’idrogeno?
4 kg H2
immagazzinati come: MgNiH4 LaNi5H6 H2 liquido H2 (200 bar)
=O
cluster tetraedrico
= Zn [Zn4O]6+
=O
gruppi carbossilici
=C
K2Zn3[Fe(CN)6]2.xH2O
Zn(II) tetraedrico
Fe(II) ottaedrico
Struttura tridimensionale
Nei pori K+
= O cluster tetraedrico
= O [Zn4O]6+
Il legante organico è rappresentato = O cluster tetraedrico
gruppi carbossilici
=C [Zn O] 6+
dal benzene [1,4] dicarbossilato o =O 4
gruppi carbossilici
= C legante organico
BDC =C
Semplici anioni carbossilato che
agiscono da leganti
bidentati pontanti
Produzione di polimeri da molecole discrete
Strutture
elicoidali
M(CN)2 M=Cd, Zn
Interpenetrazione di strutture
diamantoidi
Cu(1,2-trans-bipiridilethene)2BF4
Omar Yaghi
[Ni2(4,4’-dipiridile)3(NO3)4]
Sistemi a canali chirali
Zn3(μ3-O)(22)650·2H3O·12H2O,
Oltre al processo Yaghi, è stata introdotta una tecnica che consente di
sintetizzare un materiale simile all’ IRMOF-1, ma operando a temperatura
ambiente e in tempi minori SINTESI
xZn2+ +yH2L + H2O Δ
Amide e/o solvente
Znx(L)y(solv)n
IRMOF-1 MOCP-L
• 0.1 g di zinco nitrato esaidrato Zn(NO3)2*6H2O • 1.21 g di zinco nitrato esaidrato Zn(NO3)2*6H2O
• 0.04 g di acido [1,4] tereftalico HO2CC6H4CO2H • 0.34 g di acido [1,4] tereftalico HO2CC6H4CO2H
• i reagenti sono stati disciolti • i reagenti sono stati disciolti
separatamente separatamente
aggiungendo a ciascuno di essi 20 mL
aggiungendo a ciascuno di essi 15 mL
anidro
di DEF • anidro
dileDEF
due soluzioni sono successivamente
unite
le due soluzioni sono successivamente unite
assieme utilizzando altri 5 mL di DEF e
assieme utilizzando altri 5-7 mL di DEF
tenendo
il sistema sotto costante agitazione, sono
stati
• rapporto molare • rapporto
aggiunti molare
1.6 g TEA
Zn(NO3)2: HO2CC6H4CO2: DEF 1: 0.72:950 Zn(NO3)2: HO2CC6H4CO2: DEF: TEA 1:0.5:140:4
IRMOF-1 MOCP-L
All’aumentare della
temperatura la distanza fra i
due segnali diminuisce in
relazione all’incremento della
mobilità del d4-tereftalato
= O cluster tetraedrico
Nell’ IRMOF-6 il legante organico è = O [Zn4O]
6+
gruppi carbossilici
rappresentato dal ([1,2] =C
diidrociclobutabenzen) [3,6] dicarbossilato o = C legante organico
CBBDC
SINTESI
Materiali sintetizzati C H N Cu Zn S
IRMOF-6
3392 (br), 2972 (w), 2929 (w), 1930 (w), 1579 (s), 1486 (m) , 1392 (s), 1332 (sh),
1227 (w), 1199 (m), 1137 (m), 1026 (w), 934 (w), 863 (w), 811 (m), 775 (m),
741 (w), 669 (w), 630 (w), 593 (w), 538 (w), 480 (w)
IRMOF-20
3378 (br), 3088 (w), 1575 (s), 1481 (s), 1382 (s), 1324 (s) , 1173 (m), 1099 (m), 900
(w), 857 (w), 764 (m), 688 (m), 534 (w), 499 (w), 439 (w)
MOF-74
3400 (br), 2457 (w), 1616 (sh), 1553 (s), 1457 (m), 1429 (sh), 1406 (s), 1365 (m),
1240 (m), 1193 (m), 1121 (w), 888 (m), 813 (m), 581 (w), 503 (w)
HKUST-1
3440 (br), 1706 (w), 1645 (s), 1587 (m), 1449 (m), 1374 (s) , 1112 (w), 1060 (w),
1004 (w), 938 (w), 761 (m), 730 (m), 587 (w), 490 (w)
= O cluster tetraedrico
= O [Zn4O]
6+
gruppi carbossilici
Il legante è il ([1,3,5] tris (4 carbossilfenil) =C
benzene o BTB = C legante organico
SINTESI
Una volta ottenuta la riprecipitazione dei cristalli è stato utilizzato del nuovo
solvente nel quale il solido è tenuto per altre 24 ore trascorse le quali, è
nuovamente filtrato, lavato con clorobenzene e tenuto in essiccatore per una
notte
Il solvente è rimosso sotto vuoto a 150 °C per 8 ore dando luogo ad un
materiale poroso
ANALISI IR
no stati acquisiti gli spettri IR del MOF-177 sintetizzato e del H 3BTB
ACQUA
Sono state riportate le isoterme d’adsorbimento/desorbimento d’acqua a 298
K in funzione della pressione
Po = pressione di saturazione
= desorbimento
dell’acqua
= adsorbimento