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I numeri quantici
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I numeri quantici permettono di
quantificare le proprietà di una
particella
Si caratterizza un sistema con quattro numeri quantici:
•numero quantico principale (autovalore di En) ,n, che assume valori
interi (n = 1, 2, 3, 4 ...) e che dipende dalla sola distanza tra
l'elettrone ed il nucleo.
•numero quantico secondario o azimutale (modulo quadro del
momento angolare orbitale), l, che può assumere valori interi
compresi tra 0 e n - 1. Esso definisce la forma dell'orbitale atomico.
•numero quantico magnetico (componente lungo un asse,
convenzionalmente l'asse z, del momento angolare orbitale), m, che
assume valori interi tra -l e l.
•numero quantico di spin (componente lungo un asse,
convenzionalmente l'asse z, dello spin), s, che può assumere valori
-1/2 o +1/2.
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Il numero quantico principale
n = 1,2,3,...
Nel modello di Bohr, n determina il raggio medio dell'orbita
dell'elettrone ed è connesso con la quantizzazione
dell'energia.
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n = 1,2,3,...
Orbitali con lo stesso numero quantico principale
costituiscono un livello energetico.
Elettroni con stesso n si trovano nello stesso strato o
livello elettronico.
Teoricamente questo numero può assumere tutti i
valori interi da 1 a ∞ ma già con n=7 vengono
sistemati tutti gli elettroni degli elementi della tavola
periodica attualmente conosciuti, se non eccitati con
una carica elettrica che farebbe acquistare energia
all'elettrone, facendolo allontanare dal nucleo.
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Il numero quantico principale
n = 1,2,3,...
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Il numero quantico secondario
(o di momento angolare)
l = 0,1,2,3,...n-1
Il numero quantico orbitale o numero quantico
azimutale o numero quantico angolare o numero
quantico rotazionale, è un parametro che quantizza il
modulo quadro del momento angolare; indicato con l, può
prendere solo i valori interi 0, 1, ..., n-1, con n è un numero
intero positivo.
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l = 0,1,2,3,...n-1
identifica il tipo di orbitale
In pratica si , cioè se:
•l = 0 l'orbitale è chiamato di tipo "s" (dall'inglese sharp);
•l = 1 l'orbitale è chiamato di tipo "p" (dall'inglese principal);
•l = 2 l'orbitale è chiamato di tipo "d" (dall'inglese diffuse);
•l = 3 l'orbitale è chiamato di tipo "f" (dall'inglese fundamental);
•da l = 4 in poi la lettera che definisce l'orbitale segue l'ordine
alfabetico (g, h, i e così via).
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l = 0,1,2,3,...n-1
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Il numero quantico magnetico
ml = ±1,±2,±3,...±l
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Strato1: n=1
Per n=1 avremo solo l=0 e ml=0
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Strato 2: n=2
Per n=2 avremo l=0,1 e ml= -1,0,+1
Quindi nel secondo strato sono possibili
2 sottostrati:
• Il sottostrato 2s (n=0, l=0)
• Il sottostrato 2p (n=1, l=1)
• Poiché per l=1 si ha ml= -1,0,+1 avremo 3
orbitali p, di stessa forma ma diversa
orientazione nello spazio (px,py,pz)
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Strato 3: n=3
Per n=3 avremo l=0,1,2 e ml= -2, -1,0,+1,+2
Quindi nel terzo strato avremo 3 sottostrati
(l=0,1,2):
• Per n=3 l=0 avremo l'orbitale 3s
• Per n=3 l=1 avremo l'orbitale 3 p (3 orbitali
px,py,pz)
• Per n=3 l=2 avremo gli orbitali d (2l+1=5valori di
ml ovvero 5 orbitali d)
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Strato 4: n=4
Per n=4 avremo l=0,1,2,3 e m = -3,-2,
l
-1,0,+1,+2, +3
Quindi nel terzo strato avremo 4 sottostrati
(l=0,1,2,3):
• Per n=3 l=0 avremo l'orbitale 3s
• Per n=3 l=1 avremo l'orbitale 3 p (3 orbitali p ,p ,p )
x y z
Localizzazione Numero
dell'elettrone: quantico:
Strato (piano) n
Sottostrato (appartamento) l
Orbitale (stanze) ml
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Forma e proprietà degli orbitali s
L'immagine di un orbitale 1s somiglia ad
una nuvola elettronica con densità
maggiore nelle vicinanze del nucleo
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Negli orbitali s superiori ad 1s la disposizione degli
elettroni è più complessa, e ci sono delle superfici
sferiche in cui la probabilità di trovare l'elettrone è 0.
La simmetria rimane comunque sferica.
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Orbitali p
Se si fissa la probabilità di trovare un
elettrone in un orbitale p a 90%, la nuvola
elettronica avrà una forma “bilobata”
Questo è dovuto alla presenza di un piano
nodale , ovvero un piano su cui l'elettrone
ha probabilità nulla di esistenza
Esistono 3 orbitali p di stessa forma ed
energia posti ortogonali tra loro
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Orbitali p
Negli orbitali p esiste un piano, detto
piano nodale (per l=1 ho 1 piano nodale),
in cui la probabilità di trovare gli elettroni
è 0.
Nei due lobi dell'orbitale il segno della
funzione d'onda ψ è opposto, ma visto
che la probabilità di trovare l'elettrone è
2
pari a ψ i due lobi hanno la stessa
forma.
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Orbitali pe piani nodali
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Orbitali d
Gli orbitali d esistono a partire da n = 3
(cioè a partire dai 3d)
Gli orbitali d di ogni strato sono 5
Il valore di l ci indica anche quanti piani
nodali passano per il nucleo (l=1,orbitali
p: 1 piano nodale) e per gli orbitali d
abbiamo l=2 quindi 2 piani nodali: la
forma degli orbitali d è più complessa
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Orbitali d e piani nodali
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Orbitali f
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Orbitali f
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Energia degli orbitali
Un orbitale s ha sempre, a parità di livello energetico,
un'energia minore rispetto agli orbitali p, i quali hanno
sempre a parità di livello energetico, un'energia
minore rispetto agli orbitali d, i quali hanno sempre a
parità di livello energetico, un'energia minore rispetto
agli orbitali f.
Un orbitale del 1° livello ha un'energia minore rispetto
al corrispettivo del secondo livello e così via.
Nello stesso livello energetico i tre orbitali p hanno la
stessa energia tra di loro, così come i 5 d ed i 7 f.
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Il quarto numero quantico:
il numero quuantico di spin ms
L’elettrone si comporta come se
fosse una piccola sfera ruotante
intorno ad un asse.
Questa rotazione dà origine ad un
campo magnetico.
Le due direzioni del campo
magnetico corrispondono ai due
possibili valori del quanto numero
quantico, detto numero quantico di
spin, ms.
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ms
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Significato fisico dello spin
Dire che l'elettrone è dotato di spin significa dire che
è in grado di comportarsi come un magnete ed
interagire con altri magneti.
Quando atomi provvisti di elettroni spaiati (n°e -
dispari)sono posti in campo magnetico, si orientano
in senso parallelo o antiparallelo al campo
Quando gli atomi hanno elettroni appaiati gli spin si
annullano tra loro e non c'è più interazione con il
campo magnetico esterno, se non una debole
repulsione
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Diamagnetismo e
paramagnetismo
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osservazioni
Gli orbitali non sono caselle! Sono onde
elettroniche perciò non è corretto dire
che gli elettroni “sono negli orbitali” o che
li “occupano”
Dal fatto che un orbitale non possa
ospitare più di 2 elettroni se ne deduce
che il numero massimo di elettroni in uno
2
strato è 2n
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L'aufbau
Poiché gli atomi tendono
comunque ad assumere l'energia più bassa
possibile, gli elettroni occuperanno gli orbitali a
più bassa energia che siano disponibili.
Questo processo di "riempimento" degli
orbitali è indicato come aufbau.
La configurazione elettronica degli elementi è
il modo in cui gli elettroni occupano i vari
orbitali.
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Cosa succede quando ci sono due elettroni che
possono occupare orbitali della stessa energia?
Si è trovato che l'atomo ha energia minore se i due
elettroni hanno spin parallelo, e quindi stanno in
orbitali diversi.
Questa è la regola di Hund.
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Configurazione elettronica ovvero
disposizione degli elettroni
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Ordine di riempimento
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Carica nucleare effettiva Z*
La carica nucleare effettiva Z* è la carica
nucleare di cui risente effettivamente un
elettrone di un atomo polielettronico,
tenendo conto della presenza degli altri
elettroni di gusci più interni
L'effetto degli elettroni dei gusci interni è
quello di “schermare” ma bisogna anche
tener conto dell'effetto di penetrazione di
un orbitale
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Z*per 1s e 2s
Quando gli elettroni del 2s sono
distanti dal nucleo risentono
dell'effetto di schermo degli
elettroni 1s: sentiranno una carica
+1
Quando gli elettroni saranno nella
zona vicina al nucleo
(penetrano la regione dell'1s)
allora risentiranno di una carica
maggiore fino ad un massimo di
+3
Il valor medio tra queste situazioni
è la carica nucleare effettiva
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Configurazione elettronica e
tavola periodica
Le configurazioni elettroniche presenti nella tabella
periodica sono riferite ad atomi nel loro stato
fondamentale, cioè con gli elettroni disposti in modo da
ottenere una situazione di minima energia
Occupiamoci ora di relazionare la configurazione
elettronica di un elemento con la sua posizione nella
tavola periodica
Poi ci occuperemo di vedere come alcune proprietà
degli elementi abbiano una periodicità legata proprio
alla posizione in tebella
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n=2,3
Nel neon, tutti gli orbitali con n = 2 sono occupati, e quindi lo
strato è completo.
Il neon conclude anche il secondo periodo della tavola
periodica.
Con il sodio (Na, [Ne]3s1) iniziamo un nuovo strato, quello
con n = 3.
Il sodio ha proprietà simili al litio (Li, [He]2s1), perché ha una
simile configurazione elettronica.
Gli elementi dello stesso gruppo hanno
configurazione elettronica simile.
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Terzo strato
Il riempimento del terzo strato prosegue in maniera
simile a quello del secondo fino all'argon (Ar, [Ne]
3s23p6).
A questo punto, ci sono ancora gli orbitali 3d da
riempire per completare il terzo strato, ma gli orbitali
4s hanno energia inferiore e si riempiono per primi.
Ecco quindi che il potassio (K, [Ar]4s1) è ancora un
metallo alcalino come il sodio ed il litio, e il calcio (Ca,
[Ar]4s2) è un metallo alcalino-terroso come il berillio
(Be, [He]2s2) e il magnesio (Mg, [Ne]3s2).
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Elettroni di valenza
Per ogni atomo, gli elettroni dello strato
elettronico più esterno sono chiamati
elettroni di valenza. Sono gli elettroni di
valenza che partecipano alle reazioni
chimiche e determinano le proprietà
degli elementi.
Per gli elementi del blocco d, tuttavia,
anche gli elettroni d sono considerati
elettroni di valenza.
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Disposizione degli elettroni
In sintesi, le regole per disporre gli elettroni sono poche e
chiare:
1. il numero massimo di elettroni che ogni orbitale può
ospitare è 2;
2. gli elettroni presenti in un orbitale hanno spin opposto;
3. gli elettroni si dispongono negli orbitali a partire da
quello con energia minore;
4. gli elettroni che occupano orbitali isoenergetici (stessa
energia) tendono a disporsi distribuendosi uniformemente
all'interno di essi.
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Configurazione elettronica e
proprietà degli elementi
Gli atomi interagiscono gli uni con gli altri
attraverso gli elettroni.
Per questo le proprietà degli elementi sono
strettamente legati alla loro configurazione
elettronica.
Molte proprietà degli atomi variano
gradatamente lungo il sistema periodico,
perché gradatamente varia il numero degli
elettroni di valenza.
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LE SOMIGLIANZE DELLE
PROPRIETA' DEGLI ELEMENTI
SONO LA CONSEGUENZA DI SIMILI
CONFIGURAZIONI ELETTRONICHE
DELLO STRATO DI VALENZA
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DIMENSIONI DEGLI ATOMI
Una prima proprietà è il raggio atomico.
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IN GENERALE I RAGGI ATOMICI AUMENTANO
SCENDENDO NEL GRUPPO E
DIMINUISCONO SPOSTANDOSI LUNGO UN
PERIODO
Questo perchè:
Le dimensioni sono determinate da e- esterni e
scendendo nel gruppo questi hanno sempre orbitali a
n crescente
Muovendosi nel periodo n è lo stesso ma Z* aumenta
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Energia di ionizzazione
Un processo che allontani 1 o più elettroni
dall'atomo(ottenendo un catione) richiede
energia, e l'energia necessaria è detta
energia di ionizzazione dell'elemento.
L'energia necessaria per allontanare il primo
elettrone è detta energia ionizzazione
primaria, quella necessaria per allontanare il
secondo elettrone energia di ionizzazione
secondaria.
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L'energia di ionizzazione aumenta all'aumentare
della carica nucleare efficace, e quindi spostandosi
verso la destra del sistema periodico.
Inoltre è più facile allontanare elettroni con n
maggiore, per cui l'energia di ionizzazione
diminuisce spostandosi verso il basso del sistema
periodico.
L'energia di ionizzazione secondaria è sempre
maggiore di quella primaria.
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Quando per formare uno ione si devono
allontanare elettroni da uno strato completo,
l'energia di ionizzazione è elevatissima. Questo
spiega perché i gas nobili non formino cationi, e
perché il sodio formi ioni Na+, il magnesio ioni
Mg2+ e così via.
Gli elementi che hanno una bassa energia di
ionizzazione sono metalli.
Quelli che hanno una elevata energia di
ionizzazione sono non metalli.
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Energia di
prima
ionizzazione nei
primi 4 periodi
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Energia di ionizzazione e
carattere metallico
I metalli conducono l'elettricità ed il
calore poiché il solido metallico può
essere considerato come formato da
cationi del metallo immersi in un "mare"
di elettroni di valenza che tengono
insieme i cationi, ma possono spostarsi
liberamente per tutto il solido.
Questo è possibile solo se l'energia di
ionizzazione è bassa!
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Affinità elettronica
Quando si forma un anione, un elettrone
si addiziona all'atomo.
Questo processo generalmente, ma non
sempre, libera energia.
L'energia che si libera è detta affinità
elettronica.
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Gli elementi con elevata affinità elettronica sono sulla destra del sistema
periodico, e formano facilmente ioni negativi.
La affinità elettronica secondaria (per un secondo elettrone) è
sempre negativa.
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Affinità
elettronica nei
primi 4 periodi
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In generale
Il raggio atomico (dimensione) aumenta dall’alto al
basso e lungo un gruppo e diminuisce da sinistra a
destra lungo un periodo.
L’energia di ionizzazione è in relazione inversa al
raggio atomico.
L’affinità elettronica presenta molte variabili, si può
dire però che gli elementi di I e II gruppo formano
cationi , mentre gli elementi di VI e VII gruppo
tendono a formare anioni.
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