FISICA EDULCORATA

COME FUNZIONA UN ATOMO

(FORME DEGLI ORBITALI)
di Leonardo Rubino
Gennaio 2023

Abstract: ecco una semplice spiegazione sulla forma degli atomi. Non così semplice, ma la più
semplice possibile.

Indice:

CONCETTI GENERALI_____________________________________________________Pag. 2

APPENDICE 1 - Il modello atomico di Bohr _____________________________________Pag. 5

APPENDICE 2 – Equazione di Schrodinger ______________________________________Pag. 6

APPENDICE 3 - Legami tra le varie funzioni d’onda ______________________________Pag. 12

APPENDICE 4 - Coordinate polari sferiche______________________________________Pag. 16

APPENDICE 5 - Il momento angolare nell’atomo_________________________________Pag. 18

APPENDICE 6 - Equazione di Schrodinger dell’atomo______________________________Pag. 19

CONCETTI GENERALI

Verrà fornita dimostrazione matematica di tutto ciò che segue.

Gli orbitali n, o gusci, si indicano con le 7 lettere maiuscole K, L, M, N, O, P e Q.

Dunque, n è il numero quantico principale (valori da 1 in su).
Poi vi è il numero quantico secondario, o azimutale (l, ossia “elle”, che va da 0 ad n-1 e richiama i
sottolivelli e la forma degli orbitali).
Vi è è poi ancora il numero quantico magnetico (m, che va da –l a +l e che richiama l’orientamento
delle orbite).

Vi è infine il numero quantico di spin (s, sulla rotazione dell’elettrone intorno a se stesso).

I sottolivelli si indicano anche con le quattro lettere s, p, d ed f ed ognuno può contenere, al

massimo, rispettivamente 2, 6, 10 e 14 elettroni. Tali orbitali hanno determinate forme, ad otto,
sferici, ecc. Tali forme sono fornite dai grafici scaturenti dalla Equazione di Schrodinger applicata
all’atomo (sistema nucleo-elettroni).

Il riempimento elettronico avviene nel seguente modo:

1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d,5p,6s,4f-5d,6p,7s,5f-6d

Il primo numero è quello dell’orbitale.

Pare ci sia un piano geometrico-matematico, in quanto tale successione di riempimento la si può

ottenere scrivendo in successione gli elementi barrati dalle frecce nel triangolo qui sotto, partendo
ovviamente da quella più in alto:

1s
2s,2p
3s,3p,3d
4s,4p,4d,4f
5s,5p,5d,5f
6s,6p,6d,6f
7s,7p,7d,7f

(Regola della diagonale)

Esempi:
1s

Idrogeno H: 1s1
1s

Elio He: 1s2

1s 2s 2p

Azoto N: 1s2 , 2s2 , 2p3

Vale poi il Principio di Esclusione di Pauli, secondo cui in un atomo non possono esistere due
elettroni che abbiano uguali tutti e quattro i numeri quantici.
E vale altresì anche la Regola di Hund, secondo cui, nei gruppi di orbitali con lo stesso n ed l, gli
elettroni si distribuiscono in modo da occupare il massimo numero di orbitali.
L’elio ha i suoi due elettroni che riempiono completamente il suo orbitale s e dunque ha raggiunto,
per così dire, il “duetto” ed è a posto così, ossia non si lega più con nessuno per cercare elettroni di
riempimento. Esso, infatti, è un gas nobile. Riguardo gli altri gas nobili, essi non hanno solo
l’orbitale s da soddisfare, come l’elio, ma anche l’orbitale p ed infatti hanno completo pure quello
(due elettroni in s e sei in p) raggiungendo l’ottetto. E da qui si ha anche la similitudine, nelle
caratteristiche chimiche, tra gli elementi incolonnati in uno stesso gruppo, nella tavola periodica
degli elementi, in quanto, col crescere del numero atomico Z, gli orbitali da riempire crescono ed
ogni volta che si ripresenta la stessa situazione di riempimento, si ripresentano le stesse
caratteristiche chimiche.
Dicevamo che i sottorbitali s, p, d ed f possono contenere, al massimo, rispettivamente 2, 6, 10 e 14
elettroni. Ma come mai? Beh, il numero quantico magnetico m, che va da –l a +l (da meno elle a più
elle), che richiama l’orientamento delle orbite (componente z del momento angolare), in caso di
orbitale n=1, l=0 ed m ha appunto valore di 0 e basta, in quanto l=0 ed i valori di m sono lo 0
appunto, ossia un solo valore.
In caso di n=2, l=0 oppure 1 ed m può dunque avere valori -1, 0 e +1 ossia tre valori. In caso di
n=3, l=0 oppure 1 oppure 2 ed m può dunque avere valori -2, -1, 0, +1 e +2, ossia 5 valori. Infine,
con n=4, l=0 oppure 1 oppure 2 oppure 3 ed m può dunque avere valori -3, -2, -1, 0, +1, +2 e +3,
ossia 7 valori.
Riassumendo, per il numero massimo di valori possibili per m abbiamo 1, 3, 5 e 7. Considerando
però che l’elettrone tollera un compagno con spin opposto, tali numeri vanno moltiplicati per due,
ottenendo i valori 2, 6, 10 e 14, prima citati. La somma dei primi due fa 8, ossia l’ottetto appunto.
L’equazione di Schrodinger per un elettrone ci dà una determinata funzione d’onda  che ci dà
informazioni sulla probabilità di trovare l’elettrone in punti di determinate coordinate; più
2
precisamente, il modulo quadro di  , ossia  è la probabilità.

s py px

pz d-3z2-r2 d-yz
 d-x2-y2 d-xy
d-xz

Y Y Y

f-5xz2-xr2 f-x3-3xy2 f-xyz f-zx2-zy2

Y Y

f-5yz2-yr2 f-y3-x2y f-z3-3zr2

La funzione d’onda che descrive tali orbitali è la seguente:

 (r , ,  )  E ,l (r )Yl m ( ,  ) (1)
Essa è in coordinate polari sferiche (r ,  ,  ) , in quanto, come verrà spiegato successivamente, tali
coordinate sono più maneggevoli di quelle cartesiane (xyz). Tale equazione verrà dimostrata più
sotto. Cominciamo col ricordare che la forma degli orbitali ci viene fornita da Yl m ( ,  ) poichè
tramite quest’ultima sappiamo come la probabilità di trovare l’elettrone varia spostandosi in alto e
in basso e a destra e sinistra ( ,  ) . La funzione  E ,l (r ) invece ci dice solo come la probabilità
varia, muovendosi radialmente (r) (ma tenendo fermi ( ,  ) ) e dunque se aumenta o diminuisce di
intensità, permettendoci, al massimo, di puntinare più o meno intensamente l’orbitale, lungo r.
2
E non dimentichiamo poi che la vera probabilità non è  (r ,  ,  ) , ma più precisamente  (r , , )
Ecco i primi valori di Y:
1 3 3 1 5
Y00  , Y10  cos  , Y11   sin   e i , Y20  (3 cos 2   1) ,
4 4 8 2 4
 15 1 15
Y21   sin  cos  e  i , Y2 2  sin 2   e  i 2 , da cui, ricordando, con Eulero, che
8 4 2
 i
e  cos   i sin  , ed esplicitando per ognuno dei valori di m e notando conseguentemente
intorno a quale asse si sviluppa la simmetria: (ad esempio, se non compare  allora la simmetria è
intorno a z, al variare di  )
1 3 3 3
s  Y00  , pz  Y10  cos , p x  Y11  sin   cos  , p y  Y11  sin   sin  ,
4 4 8 8
5 15
d 3 z 2 r 2  Y20  (3 cos 2   1) , d xz  Y21  sin  cos cos  ,
16 8
15 1 15
d yz  Y21  sin  cos  sin  , d x 2  y 2  Y2 2  sin 2  cos 2 ,
8 4 2
1 15
d xy  Y22  sin 2  sin 2 .
4 2
Riguardo i più complessi orbitali f, valgono ovviamente ragionamenti simili, che lasciamo come
esercizio per il lettore. Si vede dunque che, variando  e  , vengono descritti i relativi orbitali,
con le forme illustrate nelle figure qui sopra. Y00  s  1 4 è una costante, dunque abbiamo una
sfera (“r”=const)…

APPENDICE 1
Il modello atomico di Bohr
Si ha che: E  h , E  mc 2 . Poi, l’equilibrio tra forza elettrostatica e forza centrifuga, nel sistema
nucleo elettrone, fornisce:
1 Ze 2 v2
 m e ; (1)
4 0 r 2 r
(Z è il numero atomico, cioè il numero di protoni (+) nel nucleo) poi, con ovvietà:
c h
mc 2  h  mcc >>> h  mc  mc , da cui   . Ora, per una particella con massa a riposo
 mc
h
non nulla, si ha invece:   (lunghezza d’onda di De Broglie, 1923).
mv
Anche alla materia vengono dunque associate caratteristiche ondulatorie, in quanto una sfuggente
particella non può essere ridotta ad un punto senza dimensioni, ma bensì ad una nuvoletta entro cui
è più probabile trovare la particella stessa; matematicamente parlando: un’onda.
Se ora si suppone che la circonferenza dell’orbitale percorso dall’elettrone è n volte λ, allora:
2r
mv  h  mv , da cui: v  nh 2mr e qui “n” è il numero quantico principale.
n
(tra parentesi, l’espressione mv    h  p  x  h la consideriamo qui come una prima
imbastitura del Principio di Indeterminazione di Heisenberg). Ripartendo ora dalla (1):
1 Ze 2 m nh 2 n 2 0 h 2 n2
 ( ) da cui r  ossia r  k .
4 0 r 2 r 2mr me Ze 2 Z
Per la 1^ orbita dell’idrogeno (n=1), si ha il raggio di Bohr ( r  0,529  1010 m  0,529 A )
Considerando ora v=0 a distanza infinita dal nucleo, segue che il lavoro necessario per portare
l’elettrone da r ad infinito è:
R   1 R   Ze 2 1 Ze 2
V (r )  (U )   F ds  dR 
Rr 4 0 R  r R 2 4 0 r
 1 1 Ze 2 1 Ze 2 v2
Per l’energia totale: E  Ek  U  me v 2  , ma per la (1) si ha che  me ,
2 4 0 r 4 0 r 2 r
da cui:
Z 2e 4 me
E . (2)
8n 2 02 h 2
Dunque, nel passaggio da b ad a, si ha:
Z 2e 4 m Z 2e 4 m Z 2e 4 me 1 1 1 1
Eb  Ea   2 2 e2  2 2 e2  2 2
( 2  2 )  KZ 2 ( 2  2 )  hv (3)
8nb  0 h 8na  0 h 8h  0 na nb na nb
1 hv E 1 Z 2e 4 me 1 1
Ora, essendo che   , segue che:  3 2 ( 2  2 ).
 hc hc  8h  0 c na nb
Per la costante di Rydberg R, si ha:
1 1 1
 R( 2  2 )
 2 n

APPENDICE 2
Equazione di Schrodinger
Ricordiamo l’equazione di Planck/Einstein:
E  h (1)
e ricordiamo poi anche la ovvia relazione matematica tra la pulsazione (velocità angolare)  e la
frequenza  :
  2 (2)
Abbiamo poi l’energia di una particella:
 
E  m0c 2  p  c (3)
e poi la quantità di moto:
 
p  m0c (4)
e poi ancora le relazioni generiche c   (velocità uguale lunghezza d’onda per frequenza)
 2  2 h
k  (modulo del vettore d’onda k  kˆ ) e   (costante di Dirac –  segnata).
  2
 h h 2
Ora, dalle (1) e (3), scaturisce che: p  h    k (5)
c  2 
h
Inoltre: E  h  2   . (6)
2
1 1 2 2 p2
e, per una particella, E  mv 2  mv  (7)
2 2m 2m
p 2  2k 2
e E     . (8)
2 m 2m
Ora, visto che per localizzare una particella devo interferire con essa, illuminandola o comunque
perturbandola in qualche modo e visto che, detto con semplicità, più una particella è piccola e più
questa interazione la disturba, la sposta, la devia, la rallenta, l’accelera ecc, viene spontaneo non
immaginarla più come un singolo puntino imperturbabile, ma bensì con un’onda.
Con De Broglie, possiamo associare ad una particella una lunghezza d’onda, e ciò traendo spunto
dalla (5):
h h  
  , dove ora V è la velocità della particella e p è il modulo di p  m0V .
p mV
Per quanto appena detto, viene altresì spontaneo introdurre una funzione d’onda
   
   (r , t )   ( x , t ) che descriva la particella in moto lungo r ( x, y, z ) (od x ( x, y, z ) ).

funzione d’onda:
per quanto precedentemente detto, la particella non è più un puntino senza dimensioni, ma una sorta
di nuvoletta che rappresenta lo spazio entro il quale è più probabile trovare la particella; indicando
  
con  ( x , t )d 3 x la probabilità di trovare la particella nell’elemento di volume tra x ed x  d 3 x ( d 3 x
perchè ragioniamo, qui, in tre dimensioni), essa deve essere proporzionale, secondo una costante di
 2 
proporzionalità, al modulo quadro  ( x , t ) della funzione d’onda    ( x , t ) . Si parla qui di
modulo quadro perché un’onda, in generale, posso esprimerla con funzioni trigonometriche, e
dunque anche in forma complessa, cioè con numeri complessi, cui corrispondono quantità appunto
quantificabili in campo reale quando ne prendo il modulo:
 2 2   2   
 ( x , t ) d 3 x  N  ( x , t )d 3 x (  ( x , t )   ( x , t ) * ( x , t ) ) , dove  * ( x , t ) è la complessa

coniugata di  ( x , t ) , (i scambiato con –i).
 è caratteristica di ogni singolo elettrone. Ora, per la definizione stessa di probabilità,
l’integrazione su tutto lo spazio deve fornire la probabilità massima:
 3  2 3 2
  ( x , t )d x  1 , da cui:  ( x , t ) d x  N
 2
Normalizziamo dunque la funzione  in modo tale che   ( x , t ) d 3 x  1 , da cui:
 1 
N ( x , t )   ( x , t ) . Elenchiamo ora alcune caratteristiche cui deve sottostare  :
N
-deve essere continua, in quanto la probabilità di trovare la particella, ad esempio, in x0 deve essere
la stessa, comunque si tenda ad x0 , che sia da destra o da sinistra.
-deve essere ovunque limitata, così come lo è la probabilità di trovare la particella in un determinato
luogo.
-per una particella localizzata in una regione Ω, si deve avere   0 per x   .
-deve essere funzione monodroma (cioè ad un sol valore)
-funzioni d’onda che differiscono solo per la normalizzazione descrivono lo stesso sistema fisico (e
  0  Vuoto)
-se un sistema può stare in uno stato 1 ed anche in uno stato 2 , allora può stare anche in un
generico stato   1  2 .
funzione d’onda di una particella libera:
sappiamo dalla fisica delle onde che, ovviamente, un’onda che si propaga nel tempo e lungo x, deve
avere come argomento una funzione del tipo:
2 ˆ  2  
kx vt  k  x  t , in quanto se fissiamo un punto nel tempo (es.: t=0) si ha una variabilità
 
con x e fissando x si ha una variabilità nel tempo, dunque proprio un’onda.
  
p E
Ora, per le (5) e (6) si ha: k  x  t  x  t e dunque la funzione d’onda deve essere del tipo:
 
  
p E
f ( k  x  t )  f ( x  t ) (9)
 
Notiamo ora che derivare la (9) rispetto a t significa fattorizzare ω, mentre derivarla rispetto ad x
significa fattorizzare k.
k 2
Ora, essendo per la (8):   , si intuisce, per quanto appena detto, che dovremo considerare
2m
come equazione delle onde un’equazione del primo ordine rispetto a t e del secondo rispetto ad x:
  2
 . (10)
t x 2
Adesso, Fourier ci suggerirebbe di proporre come funzioni di base candidate ad essere soluzioni
della (10) le seguenti quattro:
 
A sin(k  x  t ) (11)
 
B cos(k  x  t ) (12)
 
i ( k  x  t )
Ce (13)
 
 i ( k  x  t )
De 
(14)
Notiamo dunque che le (11) e (12), in forma monodimensionale (x in luogo di x ecc), non possono
soddisfare la (10), mentre le (13) e (14) sì, a patto di considerare:
  E i
 i  k 2 , da cui:   i 2  i 2 2  i 2  e notiamo che  è qui indipendente da
k k p 2m
quantità dinamiche come p, dunque ci va bene.
 2  2
Se invece avessimo scelto l’Equazione delle Onde   (non ok), tutte e quattro le
 2t x 2
candidate l’avrebbero soddisfatta, ma per  si sarebbe avuto:
2  2 E 2 p2
  2 ( )  2  , non ok, in quanto un simile  sarebbe un parametro dinamico,
k k p 4m 2
contenendo p, e dunque l’equazione proposta avrebbe, come dire, visto cambiare la propria
caratteristica con p.
Inseriamo allora la (13) nella nostra buona candidata (10), ottenendo:
 i  2 
 , ossia, moltiplicando entrambi i membri per i :
t 2m x 2
 2  2
i  (15)
t 2m x 2
(Equazione di Schrödinger per una particella libera ed in moto unidimensionale)
Sostituendo ora l’espressione di  ( x, t ) (la (13) monodimensionale) nella (15), si ottiene:
 2k 2
   , cioè:
2m
p2
E   (16)
2m
p2
ed infatti già vedemmo che E  . Ora, riscriviamo un attimo una accanto all’altra le (15) e (16):
2m
 2  2 p2
i  E  
t 2m x 2 2m

Da un confronto membro a membro, si nota che è possibile la seguente associazione di operatori:

2
 2 2  
E  i e p   2
>>> p  i . In tre dimensioni, la (15) diventa:
t x x
 2
i   , (17)
t 2m
che è l’Equazione di Schrödinger tridimensionale per una particella libera, dove
 2 2 2   
 
   è il Laplaciano, poi  ( x , t )  Cei ( k  x t ) , ( x, t )  C , E  i ,
x 2 y 2 z 2 t
  k 2 
p 2    2  , p   i , p  k ,   , con k  k .
2m
 E p
Si noti che la velocità dell’onda è v f    , cioè una velocità di fase, mentre la velocità
k p 2m
p d d k 2
della particella è vg     2v f , e cioè una velocità di gruppo.
m dk dk 2m
2
Essendo ora che nella (17) la quantità   ha le dimensioni appunto di un’energia E, e cinetica,
2m
nella fattispecie, visto che tale quantità abbiamo visto corrispondere a:
2 p2 1 2 2
   m v  Ek , (18)
2m 2 m 2m
se la particella si trova invece anche ad avere un potenziale V, si avrà, in luogo della sola energia
cinetica, l’energia totale H=T+V=Ek+V (H è l’Hamiltoniana) e la (17) diverrà dunque:
  
  
(  ( x , t )  Cei ( k  x t ) , funzione d’onda e  * ( x , t )  Ce i ( k  x t ) è la complessa coniugata)

 2
i  (   V ) Equazione di Schrödinger completa! (19)
t 2m

Alternativamente, per la (18) qui sopra possiamo scrivere che:

p2 p2
Ek   H V  (20)
2m 2m

nonchè:

2
   ( H  V ) (21)
2m

2m
ossia:   ( H  V )  0 Altra forma della Equazione di Schrödinger completa! (22)
2

Riguardo le velocità di fase e di gruppo, per un fotone, che evidentemente è monocromatico e

rispetta l’equazione delle onde, le due coincidono ( v f  vg  c ), e tutto ciò ci ricorda ancora una
volta che l’Equazione di Schrödinger non è l’Equazione delle Onde di d’Alembert ed inoltre, per
essa, si ha che v f  vg .
L’Equazione di Schrödinger sa dunque di onda “legata”, stazionaria. Guarda caso. Vuoi vedere che
l’Equazione di Schrödinger, nella formulazione della (22), coincide con l’equazione delle onde
stazionarie???
Proviamo a vedere:
notiamo innanzitutto che la (22) ha proprio la forma dell’equazione delle onde stazionarie:
 2
 k 2   0 ; (equazione delle onde stazionarie) (23)
x 2
per semplicità, consideriamola un attimo la (22) in forma monodimensionale:
 2  2m
 2 ( H  V )  0 ; beh, è proprio identica.
x 2 
La (23) è appunto l’equazione delle onde stazionarie; infatti, se un’onda generica 1 si propaga in
un mezzo limitato, la sovrapposizione di essa con la sua riflessa 2 dà origine ad un’onda
stazionaria   1  2 : 1  A sin(kx  t ) , 2  A sin(kx  t ) .
La differenza di segno negli argomenti testimonia il fatto che le onde si propagano ognuna in senso
opposto all’altra; inoltre, il termine t  2t ci dice che, fissato un punto x, si ha oscillazione nel
tempo, mentre il termine kx ci dice che, fissato un istante t, si nota un’oscillazione muovendosi
lungo x.
 , dunque, oscilla nel tempo e lungo la direzione di propagazione.
2
  1  2  2 A sin kx  cos t  2 A sin x  cos 2t ; (24)

ciò dopo aver ricordato l’identità trigonometrica seguente:
(   ) (   ) .
sin   sin   2 cos  sin
2 2
 2
Ora, fissato t nella (24), si ha:   const  sin kx , da cui:  const  k 2 sin kx   k 2  , da cui
x 2
 2
ancora: 2
 k 2   0 , e cioè la (23), ossia appunto l’equazione delle onde stazionarie!
x
Allora, come ulteriore dimostrazione intuitiva dell’ Equazione di Schrödinger, forniamo la
seguente:
 2
sia  la funzione d’onda; essa deve sottostare all’equazione delle onde 2
 k 2  0 ;
x
2
p
sappiamo dale pagine precedenti che: p  k , da cui: k 2  2 e quindi:

2 2
 p
   0. (25)
x 2  2
p2 2m p2
Ora, abbiamo visto con la (20) che: H  V  , da cui: 2 ( H  V )  2 e la (25) fornisce:
2m  
2 2 2
 p   2m
2
 2   2  2 ( H  V )  0 e cioè proprio la (22) monodimensionale!
x  x 
Banalmente, anche il caso di una corda vibrante ci porta all’Equazione delle Onde:

τ è la tensone della corda, dm è l’elemento infinitesimo di massa e μ è la densità lineare della corda.

Sull’asse y si ha:
  2
 sin(  d )   sin   dm  a  dx ; ora, per angoli piccoli, sia il seno che la tangente sono
t 2
 2 
approssimabili con l’angolo:  (  d )    d   2 dx ed inoltre   tg  e
t x
  2  2   2 
d  dx  2 dx , da cui 2
 ( ) 2 , con v  .
x x x  t 
 2 2
2  
Inoltre, se nella Equazione delle Onde  v inseriamo una funzione d’onda dove le
t 2 x 2
coordinate spaziali e temporali sono disgiunte, ossia non insieme nello stesso argomento, quindi
 
non così (  (k  x  t ) ), ma così  ( x, t )   ( x) sin t , allora otteniamo ancora una volta
l’Equazione di Schrodinger:
d 2  2
  0
dx 2 v 2
premesse sul valor medio di un operatore:
 
ricordiamo che con ( ,  ) intendiamo la seguente espressione:   * ( x , t ) ( x , t )d 3 x , che vale
dunque 1 per Ψ normalizzate.

Abbiamo in precedenza parlato di probabilità P come funzione dello spazio (x o x ) e proporzionale
al modulo quadro della funzione d’onda:
 2    
P   ( x , t )   ( x , t ) * ( x , t ) , dove  * ( x , t ) è la complessa coniugata di  ( x , t )
(i scambiato con –i). Volendo poi valutare il valor medio (nello spazio) per un operatore F,
possiamo utilizzare il concetto di media pesata, dove appunto il peso valutato in ogni punto dello
 
spazio, dove si effettua la media, è allora  ( x , t ) * ( x , t ) :
 
F  ( , F )    * ( x , t ) F ( x , t )d 3 x (26)
premesse sui commutatori fondamentali:
si definisce commutatore dell’operatore A con l’operatore B: [ A, B ]  AB  BA . Ora, nel caso A e B
siano semplici numeri, il commutatore sarà nullo, ma se essi sono invece degli operatori, allora può
essere diverso.
Per i commutatori fondamentali, abbiamo:
[ xi , x j ]  xi x j  x j xi  0 (x=posizione)
    
[ pi , p j ]  (i )(i )  (i )(i )  0 , (vedemmo che p  i ).
xi x j x j xi x
[ xi , p j ]  i ij ;
infatti, immaginando di applicare il commutatore ad un operatore ausiliario φ generico:
   x 
[ xi , p j ]  xi (i )  ( i )( xi )  ixi  i i   ixi  i ij
x j x j x j x j x j
con  ij che è la Delta di Kronecker, e vale 0 se i  j e 1 se i  j . Infatti, essendo xi e xj ortogonali
xi
e linearmente indipendenti (come lo sono x, y e z), si ha proprio   ij .
x j

Riguardo invece il commutatore [t , E ] : (ricordando che E  i )
t
   t  t
[t , E ]  it  i (t )  it  i   it  i   i e dunque: [t , E ]  i
t t t t t t
premesse sulle equazioni agli autovalori e sugli scarti:
così come xi è una determinata posizione su un determinato asse (ad esempio, x1=x, x2=y, x3=z),
così pure Ψi è un determinato stato i, inteso come componente i di una funzione d’onda Ψ, magari
di uno spazio ad infinite dimensioni (i=infinito).
Se esistono stati “i” in cui un operatore F (che può essere anche semplicemente un numero reale f)
ha un ben definito valore, allora evidentemente si ha:
F i  f i . F sarebbe una ”osservabile”, evidentemente. Ricordiamo poi la definizione di scarto
2
quadratico medio F per F e richiediamo che esso si annulli: F  F2  F i
 0 . Definiamo
i

altresì lo “scarto semplice”  F :  F  F  F i . Si ha allora che:

2 2
2F  ( F  F i )2  F 2  F i
2 F i
F i
 F2  F i
 (F ) 2 . Ora, la richiesta qui
i i i i

sopra, secondo cui: F  0 , si traduce in quanto segue: 2F  0  (i , 2F i )  0 . Essendo poi F
i

un’osservabile, dunque hermitiana (F*=F) anche  F sarà hermitiano, e allora potremo scrivere:
2
2F  (i , 2F i )  ( F i ,  F i )    F i d  0 , da cui:  F i  0 , ossia: Fi  f i i , che è
i
l’equazione agli autovalori per F.

APPENDICE 3
Legami tra le varie funzioni d’onda

Dimostriamo che l’Equazione delle Onde di d’Alembert, quella di Schrodinger, quella di Klein-
Gordon e quella di Dirac sono tutte parenti tra loro e denotano l’entità oscillatoria dell’universo.
Inoltre, l’Equazione di Klein-Gordon ci fornisce un’interpretazione tridimensionale delle quarte
componenti relativistiche e dell’energia di riposo.

Sappiamo dalla relatività che, per l’energia totale E, si ha:

E 2  p 2 c 2  m02 c 4 (1)
Questa è l’espressione, per l’energia, più generale che abbiamo e vale appunto per una particella
anche relativistica.
Ora, per un fotone, che è poi una « particella » con massa a riposo nulla, si ha E 2  p 2 c 2 , ossia:
E  pc (2)
Per una particella non relativistiva, sappiamo invece che vale, per la sua energia cinetica, la
1
seguente espressione: Ek  m0 v 2 , ma quest’ultima è nascosta proprio nella (1), che è di valore
2
più generale, appunto. Infatti, la (1) può essere così riscritta:
p 2 12
E  m0 c 2 (1  ) (3)
m02 c 2
e ricordando che, per gli sviluppi di Taylor, si ha:
1
2 1
f ( x)  1  x  (1  x) x , segue che, per la (3):
 1
2
p 2 12
2 2 p2 2 p2
E  m0 c (1  2 2 )  m0 c (1  )  m0 c  e, per l’energia cinetica, si ha
m0 c 2m02 c 2 2m0
dunque:
 p2 1 2
E k  E  m0 c   m0 v 2 cvd.
2m0 2
Consideriamo ora l’espressione generale di un’onda:
  2 ˆ  2
i( kx  vt )
i ( k  x t )  
  Ae  Ae , (4)
 2 2 v
in quanto: k  kˆ ,    2f  2 ;
 T 
tale onda, contemporaneamente, si propaga nello spazio (x) ed oscilla nel tempo t; infatti, se si
 
pone t=0, si vede che si ha un’oscillazione lungo x (   A  ei ( k  x ) ) e se si pone x=0 si ha una
oscillazione nel tempo (   A  e  i (t ) ).
Sappiamo inoltre che:
h
E  hf  2f   (5)
2
e, valendo anche la (2), si ha:
pc   , da cui :
 2
p   k  p (6)
c 
e la (4) diventa :

p  E
i( x  t )
 
  Ae (7)
Per semplice sostituzione diretta di tale Ψ nelle seguenti equazioni:

(i )  E  ( )  (8)
t
  
(  )   p   ( k )  ; (9)
i
si ha che esse danno delle identità, ossia sono giuste.
 
Nel caso monodimensionale : ( )   p   ( k )  ; (  gradiente)
i x
Dunque, possiamo rilevare le seguenti corrispondenze operatoriali:

E  i (10)
t
 
p  (11)
i
Valendo poi la (2), ossia: E 2  p 2 c 2 , si ha:
 2 
(i )   c 2 ( ) 2  , (12)
t i
ossia:
2 1  2
  2 0 (13)
c t 2
 2
2 2 2 1  
o anche (     2  2  2 , laplaciano, divergenza del gradiente):   2
2 0,
x y z c t 2
che è l’Equazione delle Onde, o di d’Alembert.
Si noti che tale equazione, di derivazione ‘’ relativistica’’ (fotone, ossia particella che si propaga a
velocità c e con massa di riposo zero) è invariante per trasformazioni di Lorentz.
Passando ora al caso di particelle non relativistiche (gli atomi, ordinariamente, sono tali), otterremo
un’equazione ‘’d’onda’’ non relativistica, ossia l’Equazione di Schrodinger. Infatti, se nella (7)
1
consideriamo invece non più E  pc , ma Ek  m0 v 2 (equazione appunto non relativistica),
2
otteniamo:
 
p  E p  p2
i( x  k t ) i( x  t)
   2 m0 
  Ae  Ae (14)
e, proprio come abbiamo fatto per ottenere la (12), per sostituzione diretta della (14) nella seguente
equazione:
 2 2
(i )  (   ) (15)
t 2m0
che altro non è che l’Equazione di Schrodinger,
 2 2
( (i )  ( ) , nel caso monodimensionale )
t 2m0 x 2
si ottiene un’identità. Dunque, la (15) è vera. Attenzione, però, perché nella (14) abbiamo usato non
più una E totale, ma solo la Ek, fatto di cui teniamo conto.

Il primo membro della (15) vale (i )  Ek  , ma sappiamo che Ek=H-V, da cui, sempre per la
t
2
(15):    ( H  V )  , ossia:
2m0
2m
  2 0 ( H  V )  0 (16)

che altro non è che ancora l’Equazione di Schrodinger.
Consideriamo ora il caso più generale, ossia particella relativistica e con massa a riposo non nulla.
Come abbiamo fatto in precedenza, visto che per la (1) si ha: E p 2 c 2  m02 c 4 , allora,

p  E
i( x  t )
 
sostituendo tale E sempre nella (7)   Ae , si avrà:


p  p 2 c 2  m02 c 4
i( x  t)
 
  Ae (17)
e, come al solito, sempre per sostituzione, si vede che tale Ψ è soluzione della seguente:
2 1  2  m02 c 2
(   2 ) 2   0 (18)
c t 2 
che altro non è che l’Equazione di Klein-Gordon e che è simile a quella di d’Alembert, ma ha un
elemento in più.
Proviamo ad effettuare veramente tale sostituzione della (17) nella (18), per verificare che davvero
p2 2 p2 2
vale tutto ciò. Si ha che    (i )  2  e
2 
2 2
1   1 E 1
 2 2
  2 (i ) 2 2   2 2 ( p 2 c 2  m02 c 4 ) e dunque:
c t c  c 

p2 1 2 2 2 4 m02c 2
   ( p c  m0 c )     0 , ossia 0=0.
2 c 2 2 2
mc
Poniamo ora l  0 ; tale l ha le dimensioni del vettore d’onda k. Con tale l, si ha che le (17) ed

(18) si riscrivono così:
   
( k 2  l 2 )ct )
  A  ei(k x   A  e i ( k  x   't ) (19)

1 2 2
2
  2 l   0 (20)
c t 2

2 2
con  '  ( k l )c .
La Relatività ci dice dunque che un corpo che ha velocità nulla, rispetto a noi, ha però una quarta
componente spaziale pari a ct, una quarta componente del quadrimpulso pari ad mc ed un’energia
intrinseca (a riposo) pari ad m0c 2 . Dunque, nel passare dal fotone, che ha m0 nulla, ad una particella
relativistica, che ha massa di riposo m0 , l’equazione d’onda passa dall’essere quella di d’Alembert
(13) a quella di Klein-Gordon (20), con funzione d’onda (19) invece che (4) e la differenza sta nel
fatto che la componente di massa a riposo m0 , che determina l’esistenza di un’energia da “fermo”
m0c 2 (di essenza “quadridimensionale”, in quanto compare con la Relatività e col quadrivettore
momento-energia) in realtà altro non è che un incremento d’oscillazione temporale, dove si passa da
2 2
una frequenza angolare ω ad una  '  ( k l )c superiore! Questa è l’interpretazione
tridimensionale di una entità di natura presunta quadridimensionale.
Riscriviamo ora l’Equazione di Klein-Gordon (20) in questo modo:
 2
 2  c 2 2   l 2 c 2   0 (21)
t
e ricordando che i 2  1 e (a  b)(a  b)  a 2  b 2 , si ha che tale equazione può essere così riscritta:
 
[i  (i    m0 )][i  (i    m0 )]  0 , (22)
t t
ossia anche:


[i  (i     m0 )]  0
t

[i  (i    m0 )]  0 (23)
t

e la (22) può essere così sviluppata:

 2
[ 2  (  ) 2  im0  (  )  im0 (  )    2 m02 ]  0 (24)
t
Quest’ultima equazione coincide con la (21) se:
c4
 2  2 ,     0 ,  i j  c 2 se i=j e  i j   j i  0 se i  j

Le due ultime condizioni sugli alfa impongono che si ottenga proprio solo il  2 e non termini misti
in  . La (23), che qui riscriviamo:

(i  i    m0 )  0 (25)
t

può essere considerata come l’Equazione di Dirac, che solitamente viene presentata nella seguente
forma, in unità naturali (   c  1    1 ):
(i     m0 )]  0 , (26)
dove i     i   , che contiene una sommatoria in convenzione di Einstein, fornisce, al
x 
    
variare di μ, la derivata sul tempo e su x, y e z di   ( , , ) : i     i  i   .
t x y z t

APPENDICE 4
Coordinate polari sferiche

Lavoreremo in coordinate polari sferiche (  , ,  ) poiché così le cose si semplificano di molto,

rispetto alle cartesiane x,y,z.
z
z P(r, θ, φ) r sin d
θ

r

{
x  r sin  cos  dr

y  r sin  sin  y rdθ

z  r cos x φ
x
 varia tra 0 e 2 , mentre  varia tra 0 e  .
Infatti, come esempio, sul piano polare l’equazione del cerchio centrato nell’origine è   R
(indipendentemente da  e  ), mentre in coordinate cartesiane si parte dalla equazione implicita
x 2  y 2  R 2 , da cui, per il primo quadrante xy, si ha:
y  R2  x2 (ben più complicata) (1)
nonchè, per calcolare l’area del cerchio, in coordinate polari si considera la coroncina di spessore
d a distanza  dal centro, la cui area è dA  2  d e si integra tra 0 ed R, ottenendo:
R
A  2    d  R 2 , mentre, lavorando in coordinate cartesiane, dovrei integrare la (1) tra 0 ed
0
R per avere un quarto di A (area sottesa), da cui:
R
R
2 2 x R2  x2 R2 x
A  4 R  x dx  4  arcsin  R 2 , (lavoro leggermente più complicato).
0 2 2 r
0
Ma passiamo adesso alla forma degli orbitali ed al capire perché essi sono così e perché sono
proprio quanti sono.
Cambio di coordinate da cartesiane a polari. Sappiamo che:
x  r sin  cos  r 2  x2  y2  z 2

{ {
(3)
y
y  r sin  sin  (2)   arctg (4)
x
z
z  r cos   arccos (5)
r
 r     
e dunque:    (6)
x x r x  x 
 r       r     
   (7)    (8)
y y r y  y  z z r z  z 
Differenziamo ora la (3): rdr  xdx  ydy  zdz (9)
y x
Differenziando invece la (4): d   2 2
dx  2 dy (10)
x y x  y2
  
(genericamente:   dx  dy  dz ) e differenziando la (5):
x y z
zx zy 1 z2
 sin d   3 dx  3 dy  (  3 )dz . (11)
r r r r
1
(il  , poi portato a 1o membro, sarebbe la derivata dell’arccos)
sin 
Tenendo ora conto delle (2) e delle (9), (10), e (11), si ha:

{
r  sin 

{
 sin  cos  (12)  (15)
x x r sin 
r  cos 
 sin  sin  (13)  (16)
y y r sin 
r 
 cos (14) 0 (17)
z z

 cos cos 

{
 (18)
x r
 cos sin 
 (19)
y r
 sin 
 (20)
z r

Infatti, riguardo il primo sistema, ad esempio la (12) sarebbe la (9) con dy=dz=0 e considerando che
per ottenere x devo prima moltiplicare r per sin  per proiettarlo sul piano xy, ottenendo la
proiezione rp e poi tale proiezione va moltiplicata per cos  per ottenere appunto x. In altre parole, la
dr x
(9) con dy=dz=0 ci dice che  , che altro non è che (sin  cos  ) per il discorso di proiezioni
dx r
appena fatto. Riguardo invece il secondo sistema, la (15) sarebbe la (10) con dy=0 e sempre
tenendo conto delle proiezioni di cui sopra.
Per ultimo, sul terzo sistema, la (18) sarebbe la (11) con dy=dz=0 e ( z  r cos ) e
( x  r sin  cos  ).
Ricordiamo, per ultimo, gradiente e laplaciano in coordinate polari:
  ˆ  ˆ  ˆ
per definizione, si ha: gradV  V  i j  k ; se ora usiamo le (6), (7) e (8) per
x y z
   
esprimere le , e e poi raccogliamo tutti i termini contenenti , otteniamo:
x y z r
r  ˆ r  ˆ r  ˆ   ˆ 
() r  i j k  sin  cos  iˆ  sin  sin  j  cos kˆ 
x r y r z r r r r
  1  1 
 (iˆ sin  cos   ˆj sin  sin   kˆ cos )  rˆ . Analogamente, ()  e ()  ,
r r r  r sin  
da cui, riassumendo, le componenti del gradiente in coordinate polari sferiche:
 1  1 
() r  rˆ , ()  e ()  .
r r  r sin  
Per giungere invece al laplaciano scalare, la definizione in coordinate cartesiane è:
2 2 2 2
    2  2  2 e per calcolare ciascuno di questi addendi, innanzitutto si deriveranno
x y z
ulteriormente le (6), (7) e (8) e le si utilizzeranno nell’espressione qui sopra per il laplaciano,
ottenendo:
1   1   1 2
  2 ( r2  sin   2 ).
r r r sin    sin   2

APPENDICE 5
Il momento angolare nell’atomo
  p2 2
Vedemmo che p  i e E    . Ora , riguardo il momento angolare L=mvr sappiamo
2m 2m
che se una massa puntiforme m orbita a distanza r da un centro e lo fa con velocità v, si ha (p=mv):
  
Lrp , L  r  p   ir   (prodotto vettoriale) e visto che, ovviamente,
      
 i  (i ,i ,i ) , allora: Lx  i ( y  z ) , L y  i  ( z  x ) ,
x y z z y x z
 
Lz  i( x  y ) e
y x

L  LL  Lx  Ly  L2z .
2 2 2
(1)
Considerando l’espressione qui sopra per Lz e considerando la (1) e le (12)……(20) dell’Appendice
4, si ottiene:
 cos sin   cos   
Lz  i[r sin  cos  (sin  sin    )  r sin  sin  (sin  cos  
r r  r sin   r
cos cos   sin  
  )] , che si semplifica molto per eliminazioni reciproche degli addendi,
r  r sin  

diventando: Lz  i . Analogamente, si ottengono le seguenti:

   
Lx  i(sin   ctg cos  ) , Ly  i (cos   ctg sin  ) e finalmente, dalla (1) di
   
tale Appendice, calcoliamo:
2 2 1   1 2 2 
2
 1 2
L   ( sin   )   ( 2  ctg  ) (2)
sin    sin 2   2   sin 2   2
 1   2 
L’ultima eguaglianza è dovuta allo sviluppo ovvio sin   2  ctg .
sin     
Per giungere alla (2), facciamo solo l’esempio del calcolo L2x e si eseguano i prodotti uno ad uno,
senza usare le formule fatte sul quadrato di a+b, ad esempio, visto che qui si ha a che fare con
operatori:
     
L2x  i(sin   ctg cos  )  i(sin   ctg cos  )   2 (sin  sin  
     
     
 sin  ctg cos   ctg cos  sin   ctg cos  ctg cos  )
     
2  
  2 [sin 2  2
 sin  cos  (1  ctg 2 )  ctg cos 2  
  
2  2 2 2
 sin  cos ctg   cos ctg  ]
  2
ed un’espressione simile per L2y ed una cortissima per L2z . Sommando il tutto, molti termini si
uniranno od elideranno, conducendoci appunto alla (2).
Si noti che [ , Lz ]  i .
  p2 2
Riguardo l’operatore energia cinetica T, vedemmo che p  i e T    , ma abbiamo
2m 2m
1   1   1 2
anche dimostrato che:   2 ( r 2  sin   2 ) e confrontando tale
r r r sin    sin   2
relazione con la (2), si vede che:
1  2  L2
 2 r  , da cui:
r r r  2 r 2
1   L2 L2
p 2   2 2 r 2  2  pr2  2 , (3)
r r r r r
1  2  2 2 
avendo denominato pr2   2 2 r   2 ( 2  ) , dopo aver sviluppato la derivata di un
r r r r r r
 2 
prodotto: (r ).
r r

APPENDICE 6
Equazione di Schrodinger dell’atomo
Siamo ovviamente in un campo di forze a simmetria centrale generato dal nucleo, dunque:
 p2 2 2 L2  
V (r )  V (r ) , H  T  V   V (r ) , p  pr  2 e, per Schrodinger, H (r )  E (r ) , ossia:
2m r
2
1 L
( pr2  2 )  V (r )  E , cioè:
2m r
 
r [ pr  2m(V (r )  E )] (r )   L2  (r ) ,
2 2
(1)
2 1 2  1 2 2 
2
 1 2
con, ricordiamolo, L   ( sin   )   ( 2  ctg  ).
sin    sin 2   2   sin 2   2

Cerchiamo soluzioni della (1) del tipo a variabili separate:  (r )  (r )Y ( ,  ) ; sostituendo nella
(1) e denominando con R  r 2 [ pr2  2m(V (r )  E )] il fattore f(r) della (1) stessa, si ha:
R (r )Y ( , )   L2(r )Y ( , ) , da cui:
L2Y ( , )
R(r )  (r ) (2)
Y ( ,  )
L2Y ( ,  )
e possiamo denominare:   , che è palesemente costante rispetto ad r, in quanto sia Y
Y ( ,  )
che L2 non dipendono da r. Si ha:
L2Y ( , )  Y ( , ) , (3)
2
che è l’equazione agli autovalori per L . Come già detto, le Y ( ,  ) ci daranno informazioni
concrete sulla forma degli orbitali, mentre l’altra funzione in r, ossia la (r ) , che anche
espliciteremo, ci dirà solo quanto alta è la probabilità di trovare l’elettrone nell’orbitale,
allontanandosi dal centro od avvicinandosi al centro lungo r, a parità di  e  .
Bene, esplicitando la (3), si ha:
 2Y ( ,  ) Y ( ,  ) 1  2Y ( ,  ) 
 ctg   2 Y ( , )  0
 2  sin 2   2 
Per una questione di comodità, che sarà più evidente in seguito, poniamo    2 (  1) , con 
ovviamente altrettanto costante come  , da cui:
 2Y ( ,  ) Y ( ,  ) 1  2Y ( ,  )
 ctg    (  1)Y ( ,  )  0 . (4)
 2  sin 2   2
Cerchiamo anche qui soluzioni a variabili disgiunte: Y ( , )  A( ) B( ) ; sostituendo nella (4):
1 sin 2 
A' ' B  ctgA' B  AB ' ' (  1) AB  0 . Moltiplicando ora entrambi i membri per :
sin 2  AB
A' ' A' B' '
sin 2   sin  cos   (  1) sin 2    0. (5)
A A B
B' ' B' '
Per una questione dimensionale, si vede subito che deve essere  const , in quanto è l’unico
B B
ad essere funzione solo di  , mentre gli altri addendi sono funzioni della sola  . Perciò,
B' '
considerando anche che Y è periodica rispetto all’angolo  , possiamo scrivere:   m 2 (con
B
im
B( )  e ed m=0,±1, ±2,…). Tra l’altro, essendo Lz  i   (vedere pag. 18) ed applicando
Lz a B( ) , si ha: Lz B( )  i   eim  meim  mB( ) , che è un’equazione agli autovalori
per Lz , da cui il riferimento ad Lz del numero quantico m. Inserendo l’espressione trovata per B’’/B
nella (5), si ha: sin 2 A' ' sin  cosA'[ (  1) sin 2   m 2 ] A  0 . Ponendo ora:
d dx d d d2 d 2 d2
cos  x , (da cui    sin  ,   cos   sin  ), si ha:
d d dx dx d 2 dx dx 2
d2A dA dA
sin 2  (sin 2  2  cos )  sin 2  cos  [ (  1) sin 2   m 2 ] A  0 ; dividendo infine per
dx dx dx
2 2
sin   1  x , si ottiene:
2
2 d A dA m2
(1  x ) 2  2 x  [ (  1)  ]A  0 (6)
dx dx (1  x 2 )
detta Equazione differenziale di Legendre; essa ha tre singolarità (dette fuchsiane) in x0=  1 (ed
all’infinito). Quelle su x0=  1 emergono dal “pericoloso” tendere a zero del denominatore di
1
(mentre riguardo il punto all’infinito noi non ci interesseremo particolarmente).
(1  x 2 )
Riscriviamo un attimo la (6) come segue:
d dA m2
[(1  x 2 ) ]  [ (  1)  ]A  0 (7)
dx dx (1  x 2 )
ed iniziamo col considerare il caso più semplice di m=0:
d dA
[(1  x 2 ) ]   (  1) A  0 (8)
dx dx
Cerchiamo una soluzione in forma di serie di potenze, del tipo:

A( x)  x s  n  0 an x n e sostituiamo nella (8):
d d
[(1  x 2 )  n an x n  s ]   (  1) n an x n  s  0
dx dx
d
[(1  x 2 ) n an (n  s ) x n  s 1 ]   (  1) n an x n  s  0
dx
d
[ n an (n  s ) x n  s 1   n an (n  s ) x n  s 1 ]   (  1) n an x n  s  0
dx
n an (n  s)(n  s  1) x n  s  2  n an (n  s  1)(n  s) x n  s   (  1)n an x n  s  0
Ora, nella prima sommatoria, ribattezziamo n con (n-2):
n an  2 (n  s  2)(n  s  1) x n  s  n an (n  s  1)(n  s) xn  s   (  1)n an x n  s  0
 [a
n n2 (n  s  2)(n  s  1)  an (n  s  1)(n  s )   (  1)an ]x n  s  0
an  2 (n  s  2)(n  s  1)  an [(n  s  1)(n  s )   (  1)]  0
(n  s  1)(n  s )   (  1)
an  2  a n
(n  s  2)(n  s  1)
La funzione A è limitata in x=1 (ossia   0 ), dunque si deve prima o poi avere:
(n  s  1)(n  s )   (  1)  0 per non avere divergenza, con tutti i coefficienti an diversi da zero, e
visto che n ed s sono interi, tale deve essere  , che ora chiameremo l , da cui:    2l (l  1) .
Poi, dal momento che +m e –m giocano un ruolo di simmetria, si avrà:  l  m  l , o m  l .
Ci accorgiamo altresì (per sostituzione diretta) che è soluzione della (8) la seguente:
1 dl 2
Al ( x)  l l
( x  1)l (9)
2 l! dx
così come è soluzione della (7) la seguente:
l m
(1) m m /2 d
Alm ( x)  l (1  x 2 ) l m
( x 2  1)l (10)
2 l! dx
1 d2
Ad esempio, con l=1 ed m=1, la (10) diventa: A11 ( x)   (1  x 2 )1 / 2 2 ( x 2  1)   (1  x 2 ) ,
2 dx
che sostituita appunto nella (7), ci dà 0=0.
Ricordando ora che avevamo posto Y ( , )  A( ) B( ) , si ha: Yl m ( ,  )  Alm ( ) Bm ( )
Valutiamo, tramite la (10), le prime Alm (x) : ( x  cos )
A00 ( x)  1  const , A10 ( x)  x  cos  const  cos , A11 ( x)  (1  x 2 )1 / 2   sin   const  sin 
e così via, ottenendo le Y di pagine 4 e 5, che qui riportiamo: ( Bm ( )  eim )
1 3 3 1 5
Y00  , Y10  cos , Y11   sin   e i , Y20  (3 cos 2   1) ,
4 4 8 2 4
 15 1 15
Y21   sin  cos   e  i , Y2 2  sin 2   e  i 2 .
8 4 2
1 3
Ma come mai abbiamo quelle particolari costanti? ( , , eccetera) Beh, se ricordate (pag.
4 4
7), la probabilità massima in tutto lo spazio deve essere 1, da cui la normalizzazione ad 1. Allora, ad
esempio per il caso di Y10 ( , )  A10 ( ) B0 ( )  const  cos  ei 0  const  cos  C10 cos , e
considerando che, con riferimento alla figura di pag. 16 sulle coordinate polari sferiche, l’angolo 
è spazzato da r, mentre l’angolo  è spazzato dalla proiezione di r sul piano x-y, ossia da r sin  ,
l’angolo solido infinitesimo d è dato, come noto, dal rapporto tra la superficie sferica infinitesima
dS rd  r sin d
dS ed r2, ossia: d  2   d sin d . Integriamo allora su tutto  ed imponiamo
r r2
la probabilità massima pari ad 1: (  varia tra 0 e  , mentre  varia tra 0 e 2 )
4 2  2 
 (Y10 )* ( ,  )  Y10 ( ,  )d    (C10 ) 2 cos 2  d sin d   d  (C10 ) 2 cos 2  sin d 
0 0 0 0 0

2   1 4
   d  (C10 ) 2 cos 2  d cos  2 (C10 ) 2  cos 2 d cos  2 (C10 ) 2 cos3    (C10 ) 2  1 ,
0 0 0 3 0 3
4 3
cioè:  (C10 ) 2  1 , ossia: C10  , cioè proprio il coefficiente di Y10 . Similmente,
3 4
4 2  2 
 (Y11 )* ( ,  )  Y11 ( , )d    (C11 ) 2 sin 2   e i i d sin d   d  (C11 ) 2 sin 3  d 
0 0 0 0 0

 1  8 8 3
 2 (C11 ) 2  cos  cos3     (C11 ) 2  1 , cioè:  (C11 ) 2  1 , da cui: C11  , ossia proprio
 3 0 3 3 8
il coefficiente di Y11 . E così via.
E le forme degli orbitali sarebbero già giustificate così. Per completezza, visto che la soluzione

completa della Equazione di Schrodinger dell’atomo è (vedi più sopra):  (r )  (r )Y ( ,  ) , resta
solo da dare una forma alla funzione puramente radiale (r ) .
Ricordiamo qui la (2):
L2Y ( , )
R nl (r )   nl (r )   nl (r )   2l (l  1) nl (r )  r 2{ pr2  2m[V (r )  E ]} nl (r ) , ossia:
Y ( , )
  l (l  1) nl (r )  r 2{ pr2  2m[V (r )  E ]} nl (r ) , da cui:
2

pr2  2l (l  1)
 nl (r )  [V (r )  ] nl (r )  E nl (r ) e ricordando anche la (3) e le successive espressioni
2m 2mr 2
1  2  2 2 
per pr , ossia: pr2   2 2 r   2 ( 2  ) , si ha:
r r r r r r
2 d 2 2 d  2l (l  1)
 (  ) nl (r )  [V (r )  ] nl (r )  E nl (r ) , ovvero:
2m dr 2 r dr 2mr 2
2 2m l (l  1)
 nl ' ' (r )   nl ' (r )  { 2 [ E  V (r )]  } nl (r )  0 ;
r  r2
1 Ze 2
Considerando ora che V (r )   , si ha:
4 0 r
 2 2m 1 Ze 2 l (l  1)
 nl ' ' (r )   nl ' (r )  { 2 [ E  ] } nl (r )  0 , ossia ancora (ricordando il raggio di
r  4 0 r r2
4 0 2 2 2m 2 Z l (l  1)
Bohr a0  ):  nl ' ' (r )   nl ' (r )  [ 2 E   ] nl (r )  0 e ricordando ora
me 2 r  a0 r r2
Z 2e 4 m
l’energia totale E   (vedere la (2) in App. 1 e notare che abbiamo qui   h 2 in
32 2 n 2 02 2
luogo di h ), si ha:
2 Z 2e4 m 2 2 Z l (l  1)
 nl ' ' (r )   nl ' (r )  [ 2 2 2 4
  ] nl (r )  0 (11)
r 16 n  0  a0 r r2
e ci accorgiamo che sono soluzioni della (11) le seguenti funzioni:
1 Z (n  l  1)!  Zr na0 1 2Zr l 1 2l 1 2Zr
 nl (r )  ( ) e ( )  Ln l 1 ( ), (12)
n a0 (n  l )! r na0 na0
1 x  d n  x n  
( con L0 ( x)  1 e L1 ( x)    1  x , Ln ( x)  e x [e x ] Polinomi generalizzati di
n! dx n
Laguerre ). Esplicitandone un po’:
Z 2 Z  Zr a0 Z Z Zr  Zr Z Z 2  Zr 2 a0
10 (r )  e ,  20 (r )  (2  )e 2 a0 ,  21 (r )  ( ) re (13)
a0 a0 8a0 a0 a0 24a0 a0
 2
La normalizzazione è stata effettuata nel seguente modo:  r 2  nl (r ) dr , in quanto le funzioni Y
0
dS rd  r sin d
(vedi sopra) erano state normalizzate su d  2   d sin d , e per passare da
r r2
d a dV bisogna moltiplicare d per r2dr, poichè d x r2 dà dS e dS x dr dà dV e dunque la
parte rimanente della normalizzazione, ossia r2dr la prende appunto  nl (r ) che è la funzione
radiale. Come breve verifica, fate una prova per vedere che effettivamente la (12) è soluzione della
(11); sostituite cioè una alla volta le (13) nella (11) (e rispettando, di volta in volta, i valori di n ed
l ) e vedrete che otterrete sempre 0=0. Per finire, considerando ad esempio il caso dell’orbitale s
(n=1, l=0, m=0),

esso è una sfera, in quanto la sua funzione Yl m ( ,  )  Y00  1 4 è costante, ossia non compaiono
2
 e  , e quindi la probabilità “angolare” Pa (  Yl m ( ,  ) ) è indipendente da come mi oriento, ma
 Zr
a0
la sua funzione radiale è  nl (r )  10 (r )  Z a0 (2Z a0 )  e , cioè una costante per un
2
esponenziale, dicendoci che la probabilità “radiale” Pr (   nl (r ) ) di trovare l’elettrone non è nella
pellicina sottile della superficie sferica perfetta, ma che è diffusa, a nube, e va scemando con
l’allontanarsi dal centro. Funzione d’onda di Schrodinger dell’atomo:

 (r )  Yl m ( x  cos  , ) nl (r )  [ Alm ( x  cos ) Bm ( )] nl (r ) , ossia:
l m
 (1) m Z (n  l  1)! m /2 d
 Zr 1 2 Zr l 1 2l 1 2 Zr
 (r )  l  ( ) (1  x 2 ) [ l  m ( x 2  1)l ]eim  e na0 ( )  Ln l 1 ( )
2 nl! a0 (n  l )! dx r na0 na0
 SWEETENED PHYSICS

HOW AN ATOM WORKS

(SHAPES OF ORBITALS)
Leonardo Rubino
January 2023

Abstract: here is a simple explanation of the shape of an atom. Not so simple, but as simple as one
can.

Contents:

GENERAL VIEW__________________________________________________________Page 25

APPENDIX 1 - The Bohr’s atomic model _______________________________________Page 28

APPENDIX 2 - Schrodinger’s Equation _________________________________________Page 29

APPENDIX 3 - Links among all the wave functions _______________________________Page 35

APPENDIX 4 - Spherical Polar Coordinates______________________________________Page 39

APPENDIX 5 - The angular momentum in the atom _______________________________Page 41

APPENDIX 6 – Schrodinger’s Equation for the atom ______________________________Page 42

GENERAL VIEW

What is following will have a mathematical proof.

The orbitals n, or shells, are named by the 7 capital letters K, L, M, N, O, P and Q.

So, n is the principal quantum number (from 1 on).
Then there is the orbital quantum number, or azimuthal quantum number (l, “el”, from 0 to n-1 and
recalls the sublevels and the shape of the orbitals).
Then, there is the magnetic quantum number (m, from –l to +l and recalls the orientation of the
orbitals).
Finally, there is the spin quantum number (s, on the spinning of the electron around itself).
The sublevels are also named by the four letters s, p, d and f and every one can contain respectively
2, 6, 10 and 14 electrons, as a maximum. Such orbitals have shapes, 8-like, spherical etc. Such
shapes are given by graphs from Schrodinger’s Equation applied to the atom (nucleus-electrons
system).

The filling takes place in the following way:

1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d,5p,6s,4f-5d,6p,7s,5f-6d

The first number is that of the orbital.

It seems there is a geometric-mathematical plot behind all that, as such a series of filling can be
obtained by writing one after the other all the items barred by the arrows in the triangle below,
starting from the higher one, of course:

1s
2s,2p
3s,3p,3d
4s,4p,4d,4f
5s,5p,5d,5f
6s,6p,6d,6f
7s,7p,7d,7f

(Rule of the diagonal)

Examples:
1s

Hydrogen H: 1s1
1s

Helium He: 1s2

1s 2s 2p

Nitrogen N: 1s2 , 2s2 , 2p3

Then, there is also the Principle of Exclusion of Pauli, according to which in an atom it is not
possible to have two electrons which have all four quantum numbers identical.
And also the Hund’s Rule is in force, according to which, in all groups of orbitals with the same n
and l, the electrons will occupy the highest number of orbitals.
Helium has got its two electrons which fill completely its orbital s and so it has reached, as to say,
the “duet” and it is complete and will not link to any other atom to seek filling electrons. In fact, it
is a noble gas. Regarding all the other noble gases, they have not only the s orbital to be satisfied,
as for the helium, but also the p orbital and also their p orbitals are complete (two electrons in s and
six in p), so reaching the octect. And because of that, we also have the similarity in the chimical
properties among elements in the same columns in the Periodic Table of Elements, as after that the
atomic number Z increases, there is an increase of the orbitals to be filled and every time the same
filling situation shows up, the same chemical properties show up as well.
We said the sublevels s, p, d and f can contain, as a maximum, 2, 6, 10 and 14 electrons
respectively. But why? Well, the magnetic quantum number m, whose values are from –l to +l
(from minus el to plus el), which recalls the orientation of the orbitals (z component of the angular
momentum), in case of orbital n=1, l=0 and m has a 0 value indeed, and no others, as l=0 and the
available values for m are the 0 indeed, that is just one value.
In case of n=2, l=0 or 1 and so m can have values -1, 0 and +1 thet are 3 values. In case of n=3, l=0
or 1, or 2 and so m can have values -2, -1, 0, +1 and +2, that are 5 values. At last, when n=4, l=0 or
1, or 2, or 3 and so m can have values -3, -2, -1, 0, +1, +2 and +3, that are 7 values.
Let’s sum up: as a highest number of possible values for m we have 1, 3, 5 and 7. But we know that
an electron can tolerate a companion whose spin is opposite, so the above numbers must be
multiplied by two, so having 2, 6, 10 and 14, before mentioned. The sum of the first two is 8, that is
the octet indeed.
The Schrodinger’s Equation for an electron gives such a wave function  which gives us infos on
the probability to find the electron in points which have their own coordinates; more exactly, the
2
square modulus of  , which is  , is the probability.

s py px

pz d-3z2-r2 d-yz
 d-x2-y2 d-xy
d-xz

Y Y Y

f-5xz2-xr2 f-x3-3xy2 f-xyz f-zx2-zy2

Y Y

f-5yz2-yr2 f-y3-x2y f-z3-3zr2

The wave function which describes such orbitals is:

 (r , ,  )  E ,l (r )Yl m ( ,  ) (1)
It is in polar coordinates (r ,  ,  ) because the calculations are easier than the cartesian(xyz), as we
will show later. Such an equation will be proved below. Let’s start by reminding that the shape of
the orbitals is given by Yl m ( , ) as by this function we know how the probability to meet the
electron changes with moving up and down and left and right ( ,  ) . The function  E ,l (r ) , on the
contrary, just tells us how the probability changes with moving radially (r) (but keeping ( ,  )
unchanged) and so, how it increases or decreases in its intensity, so letting us draw by dots (with
thicker or thinner density) the orbital along r.
2
Let’s not forget that the true probability is not  (r ,  ,  ) , but, more exactly,  (r , , ) . Here are
the first values for Y:
1 3 3 1 5
Y00  , Y10  cos  , Y11   sin   e i , Y20  (3 cos 2   1) ,
4 4 8 2 4 
 15 1 15
Y21   sin  cos  e  i , Y2 2  sin 2   e  i 2 , from which, after having reminded
8 4 2
 i
through Euler, that e  cos   i sin  , and after having shown for every one of them the m
values and finally noticing around which axis the symmetry is developed: (as an example, if 
doesn’t appear, then the symmetry is around z, when  changes)
1 3 3 3
s  Y00  , pz  Y10  cos , p x  Y11  sin   cos  , p y  Y11  sin   sin  ,
4 4 8 8
5 15
d 3 z 2 r 2  Y20  (3 cos 2   1) , d xz  Y21  sin  cos cos  ,
16 8
15 1 15
d yz  Y21  sin  cos  sin  , d x 2  y 2  Y2 2  sin 2  cos 2 ,
8 4 2
1 15
d xy  Y22  sin 2  sin 2 .
4 2
About the more complex f orbitals, similar reasonings can be carried out and we leave them to the
reader, as an exercise. So, by changing  and  , the relevant orbits are described, with all the
shapes shown in the above figures.

APPENDIX 1
The Bohr’s atomic model

We know that: E  h , E  mc 2 . Afterwords, the balance between electric force and centrifugal
one, in the nucleus-electron system, yields:
1 Ze 2 v2
 me ; (1)
4 0 r 2 r
(Z is the atomic number, that is the number of protons (+) in the nucleus) then, obviously:
c h
mc 2  h  mcc >>> h  mc  mc , from which   . Now, for a particle whose rest mass
 mc
h
is not zero, we have, on the contrary:   (De Broglie wavelenght, 1923).
mv
The matter, too, has wave properties, as a shifty particle cannot be reduced to a point with no
dimensions, but it is rather a little cloud in which the probability to find it is higher; mathematically
speaking: a wave.
If now we suppose that the circumference of the orbital run by the electron is n times λ, then:
2r nh
mv  h  mv , from which: v  and here “n” is the principal quantum number.
n 2mr
(by the way, the equation mv    h  p  x  h is here intended as a first sketch of the
Heisenberg Uncertainty Principle). Now, starting from (1):
1 Ze 2 m nh 2 n 2 0 h 2 n2
 ( ) from which r  , or r  k .
4 0 r 2 r 2mr me Ze 2 Z
For the 1st orbital of the hydrogen (n=1), we have the Bohr’s radius ( r  0,529  1010 m  0,529 A ).
Considering now v=0 at an infinite distance from the nucleus, it follows that the work necessary to
bring the electron from r to infinite is:
R   1 R   Ze 2 1 Ze 2
V (r )  (U )   F ds  dR 
Rr 4 0 R  r R 2 4 0 r
 1 1 Ze 2
As a total energy: E  Ek  U  me v 2  , but according to (1) we have:
2 4 0 r
1 Ze 2 v2
 me , from which:
4 0 r 2 r
Z 2e 4 me
E . (2)
8n 2 02 h 2
Hence, by jumping from b to a, we have:
Z 2e 4 m Z 2e 4 m Z 2e 4 me 1 1 1 1
Eb  Ea   2 2 e2  2 2 e2  2 2
( 2  2 )  KZ 2 ( 2  2 )  hv (3)
8nb  0 h 8na  0 h 8h  0 na nb na nb
1 hv E 1 Z 2e 4 me 1 1
Now, as  , it follows:  3 2 ( 2  2 ).
 hc hc  8h  0 c na nb
As a Rydberg constant R, we have:
1 1 1
 R( 2  2 )
 2 n

APPENDIX 2
Schrodinger’s Equation
We know the Planck/Einstein’s Equation:
E  h (1)
And we also know the relation between pulsation (angular velocity)  and frequency  :
  2 (2)
Then, for the energy of a particle:
 
E  m0c 2  p  c (3)
and then the linear momentum:
 
p  m0c (4)
and, moreover, the general relations c   (velocity is wavelength by frequency)
 2  2 h
k  (modulus of the wave vector k  kˆ ) and   (Dirac’s constant – barred  ).
  2
 h h 2
Now, from (1) and (3), we have: p  h    k (5)
c  2 
h
Moreover: E  h  2   . (6)
2
1 1 2 2 p2
And for a particle, E  mv 2  mv  (7)
2 2m 2m
p 2  2k 2
and E     . (8)
2 m 2m
Now, as in order to locate a particle I have to interfere with it, by illuminating it, or perturbing it
somehow, and as, simply speaking, the smaller a particle is, the more that perturbation disturbs it,
diverts it, slows sit down, accelerates it etc, one is led not to imagine anymore it as a single point,
but rather through a wave.
With De Broglie, we can associate a wavelength to a particle, through (5):
h h  
  , where, now, V is the velocity of the particle and p is the modulus of p  m0V .
p mV
  
For what has been just said, we are also led to introduce a wave function    (r , t )   ( x , t )
 
which describes the particle when moving along r ( x, y, z ) (or x ( x, y, z ) ).
wave function:
for all what previously said, the particle isn’t anymore a dimensionless point, but rather something
like a cloud which is the space in which the probability to find the particle is higher; if we put
  
 ( x , t )d 3 x the probability to find the particle in the volume between x and x  d 3 x ( d 3 x as we are
thinking in three dimensions), it must be proportional, through a proportionality constant, to the
 2 
square modulus  ( x , t ) of the wave function    ( x , t ) . We are talking here about a square
modulus, as, in general, we can express a wave through trigonometric functions, and so also in a
complex form, that is, with complex numbers and we have quantifiable quantities in the real field,
as long as we take their moduli:
 2 2   2   
 ( x , t ) d 3 x  N  ( x , t )d 3 x (  ( x , t )   ( x , t ) * ( x , t ) ) , where  * ( x , t ) is the

complex conjugated of  ( x , t ) , (i swapped with –i).
 is typical of every single electron. Now, by the definition of probability, the integration over all
the space must yield the maximum probability:
 3  2 3 2
  ( x , t )d x  1 , so:  ( x , t ) d x  N
 2
Let’s normalize the function  so that   ( x , t ) d 3 x  1 , and we have:
 1 
N ( x , t )   ( x , t )
N
Let’s write down a list of some of the properties  must have:

-it must be continuous, as the probability to find the particle, for instance, in x0, must be the same,
whatever you tend to x0 , whether from left or from right.

-it must be limited everywhere, as well as the probability to find the particle in a certain place is.

-for a particle which is localized in a region Ω, we must have   0 for x   .

-it must be a monodrome function (just one value)

-wave functions which differs just by the normalization describe the same physical system (and
  0  Vacuum)

-if a system can stay in a state 1 and also in a state 2 , then it can stay also in a generic state
  1  2 .

wave function of a free particle:

we know from wave physics that, of course, a wave propagating through time and through x, must
have, as an argument, a function like:
2 ˆ  2  
kx vt  k  x  t , as if we fix a point in time (as: t=0) we have a variability with x and
 
fixing x we have a variability in time, that is a real wave.
  
p E
Now, according to (5) and (6) we have: k  x  t  x  t and so the wave function must be
 
like:
   
p E
f ( k  x  t )  f ( x  t ) (9)
 
We notice that deriving (9) over t means to factor ω, while deriving it over x means to factor k.
k 2
Now, as according to (8):   , we understand, for all what has been just said, that we have to
2m
take a t-first order wave equation which is also an x-second order:
  2
 . (10)
t x 2
Now, Fourier should suggest to propose base functions as candidates to be solutions of (10), the
following four:
 
A sin(k  x  t ) (11)
 
B cos(k  x  t ) (12)
 
Cei ( k  x t ) (13)
 
 i ( k  x  t )
De (14)

So, we notice that (11) and (12), in their monodimensional form, (x in place of x etc), cannot
satisfy (10), while (13) and (14) can, provided that we consider:
  E i
 i  k 2 , from which:   i 2  i 2 2  i 2  and we notice that  is here independent
k k p 2m
from dynamic quantities as p, therefore it works for us.
 2  2
If, on the contrary, if we chose the d’Alembert wave equation   (not ok), all four
 2t x 2
candidates should have satisfied it, but for  we would have had:
2  2 E 2 p2
 ( )   , not ok, as such a  should be a dynamic parameter, as it has p
k2 k p 2 4m 2
inside, so such an equation would have changed its characteristics with p.
So, we put (13) in our good candidate (10), so getting:
 i  2 
 , and, after multiplying both sides by i :
t 2m x 2
 2  2
i  (15)
t 2m x 2
(Schrödinger’s Equation for a free particle and on a monodimensional motion)

If now we put the expression for  ( x, t ) ((13) monodimensional) in (15), we get:

 2k 2
   , that is:
2m
p2
E   ; (16)
2m
p2
in fact, we already had: E  .
2m
Now, we rewrite, one close to the other, (15) and (16):
 2  2 p2
i  E  
t 2m x 2 2m
By a comparison side to side, we see that it is possible to make the following associations of
operators:
  2 
E  i and p 2   2 2 >>> p  i
t x x
In three dimensions, (15) becomes:
 2
i   , (17)
t 2m
2 2 2
which is the three-dimension Schrödinger’s equation for a free particle, where    
x 2 y 2 z 2
  
 
is the Laplacian, then  ( x , t )  Cei ( k  x t ) ,  ( x , t )  C , E  i , p 2    2  , p   i  ,
t
  k 2 
p  k ,   , con k  k .
2m
 E p
We notice that the velocity of the wave is v f    , that is, a phase velocity, while the
k p 2m
p d  d k 2
particle velocity is vg     2v f , and so it is a group velocity.
m dk dk 2m
2
Now, as in (17) the quantity   has got the dimension of an energy E, a kinetic one, in this
2m
case, and this quantity corresponded to:
2 p2 1 2 2
   m v  Ek , (18)
2m 2 m 2m
if the particle is also in a potential V, we’ll have, in place of the mere kinetic energy, the total
  
energy H=T+V=Ek+V (H is the Hamiltonian) and (17) will become: (  ( x , t )  Cei ( k  x t ) , wave
  
function and  * ( x , t )  Ce i ( k  x t ) is its complex conjugated)

 2
i  (   V ) Complete Schrödinger’s Equation! (19)
t 2m

As an alternative, according to (18) we can write:

p2 p2
Ek   H V  (20)
2m 2m
and also:

2
   ( H  V ) (21)
2m

2m
that is :   ( H  V )  0 An alternative for the complete Schrödinger’s Equation! (22)
2

Regarding phase and group velocities, for a photon, which is monocromatic and follows the
d’Alembert equation, those two velocities are the same ( v f  vg  c ), and all this shows us once
again that Schrödinger’s Equation is not the same as the d’Alembert wave equation and for it we
have: v f  vg .
The Schrödinger’s Equation sounds like a tied wave, standing like. As chance would have it.
Wanna see the Schrödinger’s Equation, in the formulation of the (22), is a standing wave
equation???
Let’s try and see:
first of all, we notice that (22) really looks like the equation of standing waves:
 2
2
 k 2   0 ; (standing waves equation) (23)
x
Out of simplicity, we consider (22) in a monodimensional form:
 2  2m
 2 ( H  V )  0 ; well, it’s exactly the same.
x 2 
(23) is the standing wave equation, indeed; as a matter of fact, if a generic 1 propagates in a
limited mean, the superposition of it with its reflection 2 makes a standing wave   1  2 :
1  A sin(kx  t ) , 2  A sin(kx  t ) .
The difference in sign in the arguments shows that those two waves propagate in opposite
directions; moreover, the term t  2t tells us that, if you fix a point x, you have an oscillation
in time, while the term kx tells us that if you fix a time t, you’ll see an oscillation when you move
along x.
 , therefore, oscillates in time and along the direction of propagation.
2
  1  2  2 A sin kx  cos t  2 A sin x  cos 2t ; (24)

after that we have used the following trigonometric identity:
(   ) (   ) .
sin   sin   2 cos  sin
2 2
Now, if you fix t in (24), you’ll have:   const  sin kx , from which:
 2 2 2  2
2
  const  k sin kx   k  , from which, again: 2
 k 2   0 , so the (23), that is, the
x x
standing wave equation!
Therefore, as a further intuitive proof of the Schrödinger’s Equation, we give the following:
 2
let  be the wave function; it must withstand the following wave equation: 2
 k 2  0 ;
x
2
p
then we know from the previous pages that p  k , from which: k 2  2 and so:

2 2
 p
   0. (25)
x 2  2
p2 2m p2
Then, we know through (20) that: H  V  , and so: ( H  V )  and (25) yields:
2m 2 2
 2 p 2  2  2m
   2  2 ( H  V )  0 so really the (22) monodimensional!
x 2  2 x 
Naturally, also the case of a vibrating string brings u sto the Wave Equation:
τ is the tension of the string, dm is the infinitesimal element of mass and μ is the linear density of
the string.

On the y axis, we have:

 2
 sin(  d )   sin   dm  a  dx ; now, for small angles, both sine and tangent are
t 2
 2 
approximated by the angle:  (  d )    d   2 dx and also   tg  and
t x
  2  2   2 
d  dx  2 dx , from which: 2
 ( ) 2 , where: v  .
x x x  t 
 2 2
2  
Moreover, if in the Wave Equation  v we put a wave function in which the space
t 2 x 2
coordinates and the time coordinate are separated, i.e. they are not together in the same argument,
 
so not like that (  (k  x  t ) ), but like that  ( x, t )   ( x) sin t , then we get again the
Schrodinger’s Equation:
d 2  2
  0
dx 2 v 2
preamble on the mean value of an operator:
 
we know that by ( ,  ) we mean the following:   * ( x , t ) ( x , t )d 3 x , which is 1 for normalized
Ψ.

Before, we talked about probability P as a function of the space (x or x ) and proportional ro the
square modulus of the wave function:
 2    
P   ( x , t )   ( x , t ) * ( x , t ) , where  * ( x , t ) is the complex conjugated of  ( x , t )
(i swapped with –i). If then you want to calculate the mean value (over the space) for an operator F,
we can use the weighed mean value calculation, where the weight evaluated for every point where
 
you want to calculate the mean value, is  ( x , t ) * ( x , t ) :
 
F  ( , F )    * ( x , t ) F ( x , t )d 3 x (26)
preamble on fundamental commutators:
we define the commutator of the operator A with the operator B: [ A, B ]  AB  BA . Now, in case A
and B are just numbers, their commutator will be zero, but if they are operators, then things can be
different.
For fundamental commutators, we have:
[ xi , x j ]  xi x j  x j xi  0 (x=position)
    
[ pi , p j ]  (i )(i )  (i )(i )  0 , (we saw that p  i ).
xi x j x j xi x
[ xi , p j ]  i ij ;
in fact, if you apply the commutator to an auxiliary and generic operator φ:
   x 
[ xi , p j ]  xi (i )  ( i )( xi )  ixi  i i   ixi  i ij
x j x j x j x j x j
where  ij is the Kronecker’s Delta, and is 0 if i  j and 1 if i  j . In fact, as xi and xj are ortogonal
xi
and linearly independent (as x, y and z are), we really have   ij .
x j
 
About the commutator [t , E ] : (as E  i )
t
   t  t
[t , E ]  it  i (t )  it  i   it  i   i and so: [t , E ]  i
t t t t t t

preamble on the eigenvalue equation and on deviations:

as xi is a certain position on a certain axis (for instance, x1=x, x2=y, x3=z), then also Ψi is a certain
state i, considered as a component i of a wave functio Ψ in a maybe infinite-dimension space
i=infinite).
If states “i” exist, where an operator F (which can be simply a real number f) has a well defined
value, then we have: F i  f i .
F should be an ”observable”, likely. Then, we know the definition of mean square deviation F for
F and we want it becomes zero:
2
F  F2  F i
 0 . We also define the “simple deviation”  F :
i

 F  F  F i . Then, we have:
2 2
2F  ( F  F i )2  F 2  F i
2 F i
F i
 F2  F i
 (F ) 2 . Now, the request
i i i i

according to which: F  0 , becomes as follows: 2F  0  (i , 2F i )  0 . And as F is an

i

observable, then hermitian (F*=F), also  F will be hermitian, and so we can write:
2
2F  (i , 2F i )  ( F i ,  F i )    F i d  0 , from which:  F i  0 , that is: Fi  f i i ,
i
which is the eigenvalue equation for F.

APPENDIX 3
Links among all the wave functions

This is a proof that the d’Alembert’s Wave Equation, that of Schrodinger, of Klein-Gordon and of
Dirac are all related one another and show the oscillation of the universe. Moreover, the Klein-
Gordon’s Equation gives us a three dimensional interpretation of either all relativistic fourth
components or the rest energy.

We know from the relativity that the total energy E is:

E 2  p 2 c 2  m02 c 4 (1)
This is the most general formula we have for the energy and is suitable for a relativistic particle
indeed.
Now, for a photon (a particle whose rest mass is equal to zero), we have: E 2  p 2 c 2 , and:
E  pc (2)
1
For a non relativistic particle, we know its kinetic energy is: Ek  m0 v 2 , but this is hidden in
2
(1), which is more general, indeed. In fact, (1) can be rewritten in this way:
p 2 12
2
E  m0 c (1  2 2 ) (3)
m0 c
and for the developments of Taylor, we have:
 1
2 1
f ( x)  1  x  (1  x)  1 x , from this, for the (3):
2

p 2 12 p2 p2
E  m0 c 2 (1  )  m0 c 2
(1  )  m0 c 2
 and, for the kinetic energy, we
m02 c 2 2m02 c 2 2m0
have:
p2 1 2
E k  E  m0 c   m0 v 2 qed.
2m0 2
Now, let’s take the general expression for a wave:
  2 ˆ  2
i( kx  vt )
i ( k  x t )
  Ae  Ae  
, (4)
 2 2 v
as: k  kˆ ,    2f  2 .
 T 
Such a wave simultaneously propagates in space (x) and oscillates in time t; in fact, if we fix t=0,
 
we see we have an oscillation along x (   A  ei ( k  x ) ) and if we fix x=0 we have an oscillation in
time (   A  e  i (t ) ).
We also know that:
h
E  hf  2f   (5)
2
and being (2) standing, we have:
pc   , from which :
 2
p   k  p (6)
c 
and (4) becomes:

p  E
i( x  t )
 
  Ae (7)
By simply putting such a Ψ in the following equations:

(i )  E  ( )  (8)
t
  
(  )   p   ( k )  ; (9)
i
we have that they give identities, sot they are correct.
 
In one dimension: ( )   p  ( k )  ; (  gradient)
i x
So, we can deduce the following operatorial identities:

E  i (10)
t
 
p  (11)
i
As (2) stands: E 2  p 2 c 2 , we have:
  2 
(i )   c 2 ( ) 2  , (12)
t i
that is:
21  2
  2 0 (13)
c t 2
2
2 2 2 1  
or also (  2    2  2  2 , laplacian, divergence of a gradient):   2 0,
x y z c t 2
which is the d’Alembert’s Wave Equation.
Please notice such an equation, derived in a ‘’ relativistic’’ environment (photon, i.e. a particle
propagating by speed c and with a zero rest mass) is invariant under a Lorentz’s Transformation.
If now we consider non relativistic particles (atoms are like that, ordinarily), we will get a non
relativistic ‘’wave’’ equation, which is the Schrodinger’s Equation. In fact, if in (7) we no longer
1
consider E  pc , but Ek  m0 v 2 (a non relativistic equation, indeed), we get:
2
 
p  E p  p2
i( x  k t ) i( x  t)
   2 m0 
  Ae  Ae (14)
and as well as we got (12), by a direct use of (14) in the following equation:
 2 2
(i )  (   ) (15)
t 2m0
(which is the Schrodinger’s Equation)
 2 2
( (i )  ( ) , in one dimension )
t 2m0 x 2
we get an identity. Therefore, (15) is true. Please notice that in (14) we have no longer used a total
E, but just an Ek, and we are going to take that into account.

The left side of (15) is (i )  Ek  , but we know that Ek=H-V, so, still in force of the (15):
t
2
   ( H  V )  , that is:
2m0
2m
  2 0 ( H  V )  0 (16)

which is again the Schrodinger’s Equation.
Let’ get into a more general situation, where we have a relativistic particle with a rest mass not
equal to zero.
As well as we did before, as for (1) we have: E p 2 c 2  m02 c 4 , then, by using such an E still

p  E
i( x  t )
 
in (7)   Ae , we will have:
 2 2
p  p c  m02 c 4
i( x  t)
 
  Ae (17)
and, as usual, still by introduction of an equation into another, we see that such a Ψ is a solution for
the following:
 2 1  2  m02 c 2
(   2 ) 2   0 (18)
c t 2 
which is nothing but the Klein-Gordon’s Equation and it is similar to that of d’Alembert, but has
an item more. Let’s really carry out the introduction of (17) in (18), to see that all this really stands.
2 p2 p2 2
We have:    (i )    2  and
2 
2 2
1   1 E 1
 2 2
  2 (i ) 2 2   2 2 ( p 2 c 2  m02 c 4 ) and so:
c t c  c 
p2 1 2 2 2 4 m02c 2
   ( p c  m0 c )     0 , that is 0=0.
2 c 2 2 2
mc
Let’s set l  0 ; such an l is dimensionally like the wave vector k. By such an l, we have that (17)

and (18) can be rewritten as follows:
   
i ( k  x  ( k 2  l 2 )ct ) i ( k  x   't )
  Ae  Ae (19)
2
1   2
2  2 l   0 (20)
c t 2
2 2
where  '  ( k l )c .
Relativity says that a body with a zero speed, with respect to us, has, on the othe hand, a spatial
fourth component ct, a fourth 4-momentum component mc and an intrinsic rest energy m0c 2 .
Hence, in jumping from a photon, whose m0 is zero, to a relativistic particle with a rest mass m0 ,
the wave equation jumps from the d’Alembert’s (13) to the Klein-Gordon’s (20), with a wave
function (19), instead of the (4) and the difference is that the rest mass component m0 , which
causes the existence of a “rest” energy m0c 2 (whose essence is “four-dimensional” and shows up
with Relativity and with the energy-momentum vector) is nothing but an increase of time
2 2
oscillation, where we go from an angular frequency ω to  '  ( k l )c higher! This is a three-
dimensional interpretation of an entity whose nature is allegedly four-dimensional.
Let’s rewrite the Klein-Gordon’s Equation (20) in the following way:
 2
 2
 c 2 2   l 2 c 2   0 (21)
t
and after taking into account that i 2  1 and (a  b)(a  b)  a 2  b 2 , we have that such an
equation can be rewritten like this:
 
[i  (i    m0 )][i  (i    m0 )]  0 , (22)
t t
or also:


[i  (i     m0 )]  0
t

[i  (i    m0 )]  0 (23)
t
and (22) can be developed as:
2
[ 2  (  ) 2  im0  (  )  im0 (  )    2 m02 ]  0 (24)
t
This equation is equal to the (21) if:
c4
 2  2 ,     0 ,  i j  c 2 if i=j and  i j   j i  0 if i  j

The last two conditions on alphas make us have only  2 and not mixed terms in  . (23), here
reported:

(i  i     m0 )  0 (25)
t
can be considered as the Dirac’s Equation, which is usually provided in the following form, in
natural units (   c  1    1 ):
(i     m0 )]  0 , (26)
where i     i   , which contains a summation under the Einstein convention, gives, under
x 
   
the values of μ, the derivative under the time and under x, y and z of   ( , , ) :
t x y z

i     i  i  
t

APPENDIX 4
Spherical Polar Coordinates

We are going to work with spherical polar coordinates (  , ,  ) as so doing calculations will be
much easier, opposite to the Cartesian ones x,y,z.
z
z P(r, θ, φ) r sin d
θ

r

{
x  r sin  cos  dr
y
y  r sin  sin  rdθ

z  r cos x φ
x
 spans between 0 and 2 , while  does between 0 and  . In fact, as an example, on the polar
plane the equation of the circle with its center in the origin is   R (no matter how  and  are),
whilw in Cartesian coordinates we have to start from the implicit equation x 2  y 2  R 2 , from
which, for the first quadrant xy, we have:
y  R2  x2 (much more difficult) (1)
and in order to calculate the surface of the circle, in polar coordinates we consider the thin crown as
thick as d and at a distance  from the center, whose surface is dA  2  d and by integrating
between 0 and R, we get:
R
A  2    d  R 2 , while with the Cartesian coordinates, we should integrate (1) between 0
0
and R to have a quarter of A (area below the curve), from which:
R
R
2 2 x R2  x2 R2 x
A  4 R  x dx  4  arcsin  R 2 , (which is a bit more difficult job…).
0 2 2 r
0
But now let’s jump to the shape of the orbitals and to the understanding why they are like they are
and why they are exactly how many they are. Change of coordinates from Cartesian to polar. We
know that:
x  r sin  cos  r 2  x2  y2  z 2

{ {
(3)
y
y  r sin  sin  (2)   arctg (4)
x
z
z  r cos   arccos (5)
r
 r     
and so:    (6)
x x r x  x 
 r       r     
   (7)    (8)
y y r y  y  z z r z  z 
Now let’s differentiate the (3): rdr  xdx  ydy  zdz (9)
y x
On the contrary, by differentiating (4): d   2 2
dx  2 dy (10)
x y x  y2
  
(generically:   dx  dy  dz ) and by differentiating (5):
x y z
zx zy 1 z2
 sin d   dx  dy  (  )dz . (11)
r3 r3 r r3
1
(the  , then brought to the left side, is the derivative of the arccos)
sin 
Now, by keeping into account (2) and (9), (10), plus (11), we have:

{
r  sin 

{
 sin  cos  (12)  (15)
x x r sin 
r  cos 
 sin  sin  (13)  (16)
y y r sin 
r 
 cos  (14) 0 (17)
z z

 cos cos 

{
 (18)
x r
 cos sin 
 (19)
y r
 sin 
 (20)
z r

In fact, about the first system of equations, say (12) is (9) where dy=dz=0 and by considering that in
order to get x we have to multiply r by sin  first, to project it on the xy plane, so getting the
projection rp and then such a projection has to be multiplied by cos  to get x indeed. In other
dr x
words, (9) with dy=dz=0 tells us that  , which is really (sin  cos  ) , according to the
dx r
projection reasoning just carried out. About the second system, (15) would be (10) with dy=0 and
once again upon the above projection reasoning.
At last, about the third system, (18) would be (11) with dy=dz=0 and ( z  r cos ) and
( x  r sin  cos  ).
Finally, let’s recall gradient and laplacian in polar coordinates:
  ˆ  ˆ
By definition, we have: gradV  V  iˆ  j  k ; if now we use (6), (7) and (8) to express
x y z
   
, and and then we gather all terms with , we get:
x y z r
r  ˆ r  ˆ r  ˆ   ˆ 
() r  i j k  sin  cos  iˆ  sin  sin  j  cos kˆ 
x r y r z r r r r
  1  1 
 (iˆ sin  cos   ˆj sin  sin   kˆ cos )  rˆ . Similarly, ()  and ()  ,
r r r  r sin  
from which, to sum up, we have the components of the gradient in spherical polar coordinates:
 1  1 
() r  rˆ , ()  e ()  .
r r  r sin  
In order to achieve the scalar laplacian, its definition in Cartesian coordinates is:
2 2 2 2
    2  2  2 and in order to calculate every one of those terms, we will first derivate
x y z
again (6), (7) and (8) and use the results in the above formula for the laplacian, so obtaining:
1   1   1 2
  2 ( r2  sin   2 ).
r r r sin    sin   2

APPENDIX 5
The angular momentum in the atom
  p2 2
We saw that p  i and E    . Now, about the angular momentum L=mvr we know
2m 2m
that if a mass point m orbits at r distance from a center point and does it by speed v, we have:
(p=mv):
     
L  r  p , L  r  p  ir   (vector product) and as (obviously):  i  (i ,i ,i ) ,
x y z
     
then: Lx  i( y  z ) , Ly  i( z  x ) , Lz  i( x  y ) and
z y x z y x
2
 2 2 2
L  LL  Lx  Ly  Lz . (1)
By taking into account the above expression for Lz and considering (1) and (12)……(20) in
Appendix 4, we get:
 cos sin   cos   
Lz  i[r sin  cos  (sin  sin    )  r sin  sin  (sin  cos  
r r  r sin   r
cos cos   sin  
  )] , which reduces a lot by mutual elimination of terms, so yielding:
r  r sin  

Lz  i . Similarly, we get the following:

    
Lx  i(sin   ctg cos  ) , Ly  i (cos   ctg sin  ) and finally, by (1) of this
   
Appendix, we calculate:
1   1 2 2 
2
 1 2
L2   2 ( sin   )    (  ctg  ) (2)
sin    sin 2   2  2  sin 2   2
1   2 
The last equality is due to the obvious development: sin   2  ctg .
sin     
To reach (2), we just show, as an example, the calculation for L2x and we will carry out all products
one by one, without using ready-to-use formulas on square a+b and so on, as here we are dealing
with operators:
     
L2x  i(sin   ctg cos  )  i(sin   ctg cos  )   2 (sin  sin  
     
     
 sin  ctg cos   ctg cos  sin   ctg cos  ctg cos  )
     
2  
  2 [sin 2  2
 sin  cos  (1  ctg 2 )  ctg cos 2  
  
 2
 sin  cos ctg 2  cos 2 ctg 2 ]
  2
and a similar expression for L2y and a short one for L2z . Later, by summing up all the terms, many of
them will join or cancel, so leading us to (2) indeed.
Please note that [ , Lz ]  i .
  p2 2
About the kinetic energy operator T, we saw that p  i and T    , but we also
2m 2m
1   1   1 2
showed that:   2 ( r 2  sin   2 ) and a comparison between this
r r r sin    sin   2
equation and (2) tells us that:
1   L2
  2 r 2  2 2 , from which:
r r r  r
1   L2 L2
p 2   2 2 r 2  2  pr2  2 , (3)
r r r r r
1  2  2 2 
after naming pr2   2 2 r   2 ( 2  ) , and after having developed the derivative of
r r r r r r
 2 
a product: (r ).
r r

APPENDIX 6
Schrodinger’s Equation for the atom
We are obviously in a field of forces with a central symmetry generated by the nucleus, so:
 p2 L2
V (r )  V (r ) , H  T  V   V (r ) , p 2  pr2  2 and, according to Schrodinger,
2m r
 
H (r )  E (r ) , that is:
 1 L2
( pr2  2 )  V (r )  E , or:
2m r
 
r [ pr  2m(V (r )  E )] (r )   L2  (r ) ,
2 2
(1)
where (let’s remind it):
2 2 1   1 2 2 
2
 1 2
L   ( sin   )   ( 2  ctg  ).
sin    sin 2   2   sin 2   2

Let’s find solutions for (1) with separated variables:  (r )  (r )Y ( ,  ) ; by introducing it into (1)
and after naming by R  r 2 [ pr2  2m(V (r )  E )] the f(r) factor of (1) itself, we have:
R (r )Y ( ,  )   L2(r )Y ( , ) , from which:
L2Y ( , )
R(r )  (r ) (2)
Y ( ,  )
L2Y ( ,  )
and we can name:   , which is clearly constant with respect to r, as both Y and L2 don’t
Y ( ,  )
depend on r. We have:
L2Y ( ,  )  Y ( , ) , (3)
which is the eigenvalue equation for L2 . As already stated, the Y ( ,  ) will give us infos on the
shapes of orbitals, while the other function in r, that is (r ) , which will be expressed by us as well,
will tell us just how high is the probability to find the electron in the orbital, when we get far away
from the center or when we get closer to the center along r, without changing  and  .
Well, after making (3) explicit, we get:
 2Y ( ,  ) Y ( ,  ) 1  2Y ( ,  ) 
 ctg    2 Y ( , )  0
 2  sin 2   2 
2
Out of convenience, let’s define     (  1) , where  is constant, as well as  , of course. This
will be more clear later on. From all this:
 2Y ( ,  ) Y ( ,  ) 1  2Y ( ,  )
 ctg     (  1)Y ( ,  )  0 . (4)
 2  sin 2   2
As well as before, here we look for solutions with separated variables: Y ( , )  A( ) B( ) ; after
inserting this into (4):
1 sin 2 
A' ' B  ctgA' B  AB ' '  (  1) AB  0 . Let’s multiply both sides by :
sin 2  AB
A' ' A' B' '
sin 2   sin  cos   (  1) sin 2    0. (5)
A A B
B' ' B' '
Because of a dimensional matter, we immediately notice that it must be  const , as is the
B B
only item to depend on just  , while all the other terms depend on just  . Therefore, after having
B' '
noticed that Y is periodical with respect to  , we can write that:   m 2 (where B( )  eim
B
and m=0,±1, ±2,…). By the way, as Lz  i   (see page 41) and applying Lz to B ( ) , we
have: Lz B( )  i   eim  meim  mB( ) , which is an eigenvalue equation for Lz , from
which we have the reference to Lz of the quantum number m. The value found for B’’/B, if put into
(5), yields: sin 2 A' ' sin  cosA'[ (  1) sin 2   m 2 ] A  0 . If now we put cos  x , (and so:
d dx d d d2 d 2 d2
   sin  ,   cos  sin  2 ), we have:
d d dx dx d 2 dx dx
 d2A dA dA
sin 2  (sin 2  2
 cos )  sin 2  cos  [ (  1) sin 2   m 2 ] A  0 ; finally, by dividing both
dx dx dx
2 2
sides by sin   1  x , we get:
2
2 d A dA m2
(1  x ) 2  2 x  [ (  1)  ]A  0 (6)
dx dx (1  x 2 )
known as Legendre Differential Equation; it has three singularities (fuchsian ones) in x0=  1 (and at
1
infinite). Those on x0=  1 are due to the “dangerous” tending to zero of the denominator of
(1  x 2 )
(about the point at the infinite, we will not care much).
Let’s write (6) as follows:
d dA m2
[(1  x 2 ) ]  [ (  1)  ]A  0 (7)
dx dx (1  x 2 )
and let’s start by considering the easiest case m=0:
d dA
[(1  x 2 ) ]   (  1) A  0 (8)
dx dx
We look for solutions as a series of powers, like:

A( x)  x s  n  0 an x n and we use that into (8):
d d
[(1  x 2 )  n an x n  s ]   (  1) n an x n  s  0
dx dx
d
[(1  x 2 ) n an (n  s ) x n  s 1 ]   (  1) n an x n  s  0
dx
d
[ n an (n  s ) x n  s 1   n an (n  s ) x n  s 1 ]   (  1) n an x n  s  0
dx
n an (n  s)(n  s  1) x n  s  2  n an (n  s  1)(n  s) x n  s   (  1)n an x n  s  0
Now, into the first summation, we rename n by (n-2):
n an  2 (n  s  2)(n  s  1) x n  s  n an (n  s  1)(n  s) xn  s   (  1)n an x n  s  0
 [a
n n2 (n  s  2)(n  s  1)  an (n  s  1)(n  s )   (  1)an ]x n  s  0
an  2 (n  s  2)(n  s  1)  an [(n  s  1)(n  s )   (  1)]  0
(n  s  1)(n  s )   (  1)
an  2  a n
(n  s  2)(n  s  1)
Function A is limited in x=1 (that is   0 ), so we sooner or later must have:
(n  s  1)(n  s )   (  1)  0 in order not to have a divergence, with all coefficients an not equal to
zero, and as n and s are integer, such must be  , which will be now called l , and so:    2l (l  1) .
Then, as +m and –m play a role of symmetry, we will have:  l  m  l , or m  l .
Moreover, by a direct use of it, we realize that a solution of (8) is the following:
1 dl 2
Al ( x)  l l
( x  1)l (9)
2 l! dx
as well as a solution for (7) is:
l m
(1) m m /2 d
Alm ( x)  l (1  x 2 ) l m
( x 2  1)l (10)
2 l! dx
1 d2
As an example, when l=1 and m=1, (10) becomes: A11 ( x)   (1  x 2 )1 / 2 2 ( x 2  1)   (1  x 2 ) ,
2 dx
and if we put it into (7), we get 0=0.
After recalling that we had Y ( , )  A( ) B( ) , we say: Yl m ( ,  )  Alm ( ) Bm ( )
Let’s evaluate, through (10), the first Alm (x) ones: ( x  cos )
A00 ( x)  1  const , A10 ( x)  x  cos  const  cos , A11 ( x)  (1  x 2 )1 / 2   sin   const  sin 
and so on, so having all the Y on pages 27 and 28, here reminded: B(m ( ) e im
)
1 3 3 1 5
Y00  , Y10  cos , Y11   sin   e i , Y20  (3 cos 2   1) ,
4 4 8 2 4
15 1 15
Y21   sin  cos   e  i , Y2 2  sin 2   e  i 2 .
8 4 2
1 3
But now we ask ourselves why do we have those particular constants? ( , , etc) Well, you
4 4
recall (page 30) that the highest probability all over the space must be 1, from which we get the
normalization to 1. So, as an example on case:
Y10 ( , )  A10 ( ) B0 ( )  const  cos   ei 0  const  cos  C10 cos , and after considering that, with
reference to the figure on page 39 on polar coordinates,  is spanned by r, while  is spanned by
the projection of r over the plane x-y, that is r sin  , the infinitesimal solid angle d is given, as
we know, by the ratio between the infinitesimal spherical susface dS and r2, that is:
dS rd  r sin d
d  2   d sin d . So, let’s integrate over all  and let’s request that the
r r2
highest probability is 1: (  goes from 0 amd  , while  goes from 0 and 2 )
4 2  2 
 (Y10 )* ( ,  )  Y10 ( ,  )d    (C10 ) 2 cos 2  d sin d   d  (C10 ) 2 cos 2  sin d 
0 0 0 0 0

2 
0 2 2 0 2
 1 4
   d  (C ) cos  d cos  2 (C )
1 1  cos d cos  2 (C ) cos3    (C10 ) 2  1 ,
2 0 2
1
0 0 0 3 0 3
4 3
that is:  (C10 ) 2  1 , or: C10  , which is exactly the coefficient of Y10 . Similarly,
3 4
4 2  2 
 (Y11 )* ( ,  )  Y11 ( , )d    (C11 ) 2 sin 2   e i i d sin d   d  (C11 ) 2 sin 3  d 
0 0 0 0 0

 1  8 8 3
 2 (C11 ) 2  cos  cos3     (C11 ) 2  1 , so:  (C11 ) 2  1 , and so: C11  , that is exactly
 3 0 3 3 8
the coefficient of Y11 . And so on.
The shapes of the orbitals would be explained just by what has been explained so far. Out of
completeness, as the complete solution of Schrodinger’s Equation for the atom is (see above):

 (r )  (r )Y ( ,  ) , we just have to give a representation of the pure radial function (r ) .
Let’s remind here (2):
L2Y ( , )
R nl (r )   nl (r )   nl (r )   2l (l  1) nl (r )  r 2{ pr2  2m[V (r )  E ]} nl (r ) , or:
Y ( , )
  l (l  1) nl (r )  r 2{ pr2  2m[V (r )  E ]} nl (r ) , from which:
2

pr2  2l (l  1)
 nl (r )  [V (r )  ] nl (r )  E nl (r ) and after reminding also (3) and the subsequent
2m 2mr 2
1  2  2 2 
expressions for pr , that are: pr2   2 2 r   2 ( 2  ) , we have:
r r r r r r
2 d 2 2 d  2l (l  1)
 ( 2 ) nl (r )  [V (r )  ] nl (r )  E nl (r ) , or:
2m dr r dr 2mr 2
 2 2m l (l  1)
 nl ' ' (r )   nl ' (r )  { 2 [ E  V (r )]  } nl (r )  0 ;
r  r2
1 Ze 2
Now, considering that V (r )   , we have:
4 0 r
2 2m 1 Ze 2 l (l  1)
 nl ' ' (r )   nl ' (r )  { 2 [ E  ] } nl (r )  0 , or also (after considering the Bohr’s
r  4 0 r r2
4 0 2 2 2m 2Z l (l  1)
radius a0  ):  nl ' ' (r )   nl ' (r )  [ 2 E   ] nl (r )  0
me 2 r  a0 r r2
Z 2e 4 m
and after considering the total energy E   (see (2) in App. 1 and notice that here we
32 2 n 2 02 2
have   h 2 instead of h ), we have:
2 Z 2e4 m 2 2 Z l (l  1)
 nl ' ' (r )   nl ' (r )  [ 2 2 2 4
  ] nl (r )  0 (11)
r 16 n  0  a0 r r2
and we also realize that the following functions are solutions for (11):
1 Z (n  l  1)!  Zr na0 1 2Zr l 1 2l 1 2Zr
 nl (r )  ( ) e ( )  Ln l 1 ( ), (12)
n a0 (n  l )! r na0 na0
1 x  d n  x n  
( where L0 ( x)  1 and L1 ( x)    1  x , Ln ( x)  e x [e x ] Generalized Laguerre’s
n! dx n
Polinomials ). Let’s give some of them:
Z 2 Z  Zr a0 Z Z Zr  Zr Z Z 2  Zr 2 a0
10 (r )  e ,  20 (r )  (2  )e 2 a0 ,  21 (r )  ( ) re (13)
a0 a0 8a0 a0 a0 24a0 a0
 2
The normalization has been carried out in the following way:  r 2  nl (r ) dr , as functions Y (see
0
dS rd  r sin d
above) were normalized over d    d sin d , and in order to go from d
r2 r2
to dV we have to multiply d by r2dr, as d x r2 gives dS and dS x dr gives dV and so the
remaining part of the normalization, that is r2dr is taken by  nl (r ) indeed, as it is the radial
function. As a simple crosscheck, you can see that (12) is really a solution for (11); in other words,
put one by one every (13) in (11) (and by respecting, time by time, values of n and l ) and you will
see you will always get 0=0. Finally, by considering the example on the s orbital (n=1, l=0, m=0),

it is a sphere, as its function Yl m ( ,  )  Y00  1 4 is constant, so  and  don’t show up , and so

2
the “angular” probability Pa (  Yl m ( ,  ) ) does not depend on how we orientate, but its radial
Z 2Z Zr a0
function is  nl (r )  10 (r )  e , that is a constant by an exponential, so telling us that
a0 a0
2
the radial “probability” Pr (   nl (r ) ) to find the electron is not in the thin peel of that perfect
spherical surface, but it’s cloud-like spread and goes dimming as long as one gets away from the
centre.
Schrodinger’s Wave Function for the atom:

 (r )  Yl m ( x  cos , ) nl (r )  [ Alm ( x  cos ) Bm ( )] nl (r ) , or:

l m
 (1) m Z (n  l  1)! 2 m /2 d
 Zr 1 2 Zr l 1 2l 1 2 Zr
 (r )  l  ( ) (1  x ) [ l  m ( x 2  1)l ]eim  e na0 ( )  Ln l 1 ( )
2 nl! a0 (n  l )! dx r na0 na0