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MODULI:
FISICA APPLICATA
Prof.ssa S. COMANI
Recapito ed informazioni
Tutoraggio
• In aggiunta alle lezioni gli studenti possono usufrire di
ulteriori aiuti didattici (verifiche in itinere, chiarimenti ecc.)
contattando telefonicamente:
• Dr.ssa C. Rossi c/o C.E.S.I tel.0871- 541596 (87)
• Dr. L. Scotti c/o corpo D di farmacia IV piano tel
0871-3554729
ALCUNE PROPRIETÀ DELL’ATOMO
• Dimensioni:
1/100.000.000 (10-8) cm
• Massa:
1gr di atomi di Idrogeno (H) contiene ≈
600.000.000.000.000.000.000.000 (6x1023) atomi
p
Protone oppure +1 1 Nel nucleo
p+
e
Elettrone oppure -1 1/1837 Fuori del nucleo
e-
n
Neutrone oppure 0 1 Nel nucleo
n0
STRUTTURA DELL’ATOMO
La traiettoria dell’elettrone è determinata dalla meccanica
quantistica
Numero quantico
1s1 Numero e-
sull’orbitale
principale n:
indica la distanza Tipo di orbitale:
dell’orbitale dal indica la forma
nucleo dell’orbitale
HELIO He
due e- sull’orbitale 1s
configurazione elettronica:
1s2
ESEMPI DI ORBITALI
SFERICI DI TIPO s
ATOMO DI IDROGENO H
ORBITALI SUPERIORI:
2s, 3s….ns
STATI ECCITATI
INSTABILI:
NUCLEO 2s, 3s….ns
p+
hν
STATO FONDAMENTALE:
Orbitale 1s
ATOMO DI ELIO: He
Stato fondamentale
ORBITALE 1s
NUCLEO
p+
n
p+
n e-
BERILLIO Be
due e- sull’orbitale 1s
due e- sull’orbitale 2s
configurazione elettronica:
1s22s2
ORBITALI tipo p
Orbitali p
p+ p+
Stato fondamentale: n n
1s22s22p2 p+ p+ n
+
p p+ n
n n
L’ATOMO DI AZOTO: N
Stato fondamentale: 1s22s22p3
7 p+
7n 7 e-
L’ATOMO DI OSSIGENO: O
Stato fondamentale: 1s22s22p4
8 p+
8n 8 e-
RAPPRESENTAZIONE SIMBOLICA
DELL’ATOMO
Simbolo
Numero di massa: n + p
12
6 C C
Isotopi: atomi con
6
14
TAVOLA PERIODICA
CORTA (GRUPPI)
LA RIGA CHE INIZIA CON H CORRISPONDE AL PRIMO PERIODO (numero quantico principale
n=1), QUELLA CHE INIZIA CON Li AL SECONDO (n=2), CON Na AL TERZO (n=3), K AL QUARTO
(n=4), ETC.
TAVOLA PERIODICA
COMPLETA
Na + Cl Na
1s22s22p63s1 1s22s22p63s23p5 1s22s22p6 1s22s22p63s23p6
LEGAME IONICO:
tra elementi del 2 e 7 gruppo
MgCl2
Cl Cl
2
Mg + Mg
Cl Cl
LEGAME COVALENTE:
fra elementi dello stesso gruppo:
Cl2
Cl + Cl Cl Cl
O + O O O
N + N N N
O C O
N + H + H + H
H N H
Doppietto elettronico
H + O + H
Hδ+ Hδ+
+
Di
po
lo
Oδ- lo
+
- po
Di
-
FORZA DEI LEGAMI
MOLECOLARI
INTERAZIONI FORTI: 10-100 kcal/mole
1) LEGAME IONICO
2) LEGAME COVALENTE
3) LEGAME DATIVO (in presenza di un doppietto elettronico)
2) Legame idrogeno:
(tra dipoli permanenti)
Numero di Avogadro
• 1 protone o 1 neutrone ≈ 1/(6x1023)grammi
Simbolo: N
6.0221367x1023 particelle/mol
602 213 670 000 000 000 000 000
Grammoatomo
Numero di atomi in
Numero Peso un numero di
Elemento Simbolo p n e grammi pari al PA
atomico atomico
* Grammomole o mole
La mole
2gr 16gr 18gr
H2 + ½O2 = H2O
6.02 x 1023 3.01 x 1023 6.02 x 1023
Concentrazione
(una qualità delle soluzioni)
Q
C
uantità di soluto
=
Q uantità di soluzione o solvente
Percentuali
(p/V)
G
%
rammi di soluto
=
p/V
100 ml soluzione
Molarità
n
M
mol. di soluto
=
l litri di soluzione
m =
n
1000
mol. di soluto
grammi di solvente
Soluti
soluti
Elettroliti Non-elettroliti
Forti Deboli
Non-elettroliti
Sostanze solubili che
non si dissociano in ioni
H O
C
H2N NH2 H C OH
C 6 H 12 O 6
C HO C H
H C OH GLUCOSIO
O
H C OH
UREA H C OH
H
Elettroliti
Sostanze solubili che si
dissociano in ioni
XY X- + Y+
xy x- + y+
Elettroliti forti
XY X- + Y+
Acidi forti AH A- + H+
Basi forti BOH OH- + B+
sali AB A- + B+
I reagenti si trasformano completamente in prodotti:
Reazione irreversibile
Elettroliti deboli
xy x- + y+
acidideboli aH a- + H+
Equilibrio dinamico
All’equilibrio le velocità di reazione
diretta ed inversa sono uguali
v1= v2 Le concentrazioni di R e P
sono costanti nel tempo
QUINDI
k1 [P’] [P’’]
Keq = =
k2 [R’] [R’’]
Se modifico la concentrazione di un componente cambieranno le altre, in modo tale che
il rapporto Keq resti costante, a temperatura e pressione costanti.
Equilibrio di dissociazione
xy x+y
Dissociazione dell’acqua
H2O H+ + OH-
+ -
Kdiss = [H ] [OH ]
[H2O]
pH = -log10 [H+]
acide neutre basiche
Domande
H+ OH-
Kw=[H+] [OH-]
H+ OH-
pH acido forte
[HCl]=0,01M; pH=2
pH?
HCl H+ + Cl-
Conc. t0 ; 0,01 0 0
Conc. tf ; 0 0,01 0,01
pH base forte
[NaOH]=0,01M; pH=12
pH?
NaOH Na+ + OH-
Conc. t0 ; 0,01 0 0
Conc. tf ; 0 0,01 0,01
aH a- + H+
[a-] [H+]
Ka =
[aH]
Grado di dissociazione
mol. dissociate
α= mol. totali
aH a- + H+
t0: c 0 0
teq: (1-α)c αc αc
pH ac. debole
- +
Ka = [a ] [H ]
[aH]
Ka = αc(αc)x αc
2
c
(1-α)c
Ka c= (αc)2
αc= Ka c =[H+]
pH acido debole
[CH3-COOH]=0,01M; pH?
CH3-COOH H+ + CH3-COO-
pH= -log Ka c
pH= -log 1,8 x 10-5 x 0,01
pH= -log 1,8 x 10-7 =3.37
in generale…
pH= -log Ka c
per un acido debole
pH base debole
pOH= -log Kb c
pH=14+log Kb c
CALCOLARE IL pH DEI SEGUENTI ACIDI FORTI:
-log √Ka C = -log √10-5 x 10-1 = -log √10-6 = -log 10-3 = 3log10 10 = ?
pH = 3 calcolare α
HCN Acido cianidrico C= 10-1 Ka= 6.08 x 10-10 ≅ 10-11 M
-log √Ka C = -log √10-11 x 10-1 = -log √10-12 = -log 10-6 = 6log10 10 = ?
pH = 6 calcolare α
H2CO3 Acido carbonico (diprotico) C= 10-1 Ka= 4.5 x 10-7 ≅ 10-7 M
Prima dissociazione
-log √Ka C = -log √10-7 x 10-1 = -log √10-8 = -log 10-4 = 4log10 10 = ?
pH = 4
pH= 14-pOH
CALCOLARE IL pH:
NH3 • H2O ↔ NH4+ + OH-
pOH= 5 pH = 14-pOH pH =9
FORMULA DENOMINAZIONE
(Acidità)
5. Calcolare la molarità di una soluzione di CH3COOH dissociata al 10% con una Ka=
10-5
C=Ka/α2 M=10-3
pH=13,44 n. moli= MxV→ (5x10-1) x (5x10-2 ) =250x10-4 (n. moli KOH 0,5M)
(5x10-2) x (5x10-2) =25x10-4 (n. moli KOH 5x10-2M)
→Moli tot.=275x10-4
→M= moli / Volume= 275x10-4/1x10-1=275x10-3
pOH=-log 275x10-3= -log275-log10-3= -2.44+3 = 0.56
pH= 14 - 0.56
bOH bA ba
NaCl
NaCl Cl- + Na+
+ +
HOH H+ + OH-
HCl NaOH
BA
BA A- + B+
+ +
HOH H+ + OH-
AH BOH
quindi...
…un sale proveniente dalla
reazione di una base forte
con un acido forte non
modifica il pH
CH3COONa
+ +
HOH H+ + OH-
CH3COOH NaOH
Ba
Ba a- + B+
+ +
HOH H+ + OH-
aH BOH
quindi...
…un sale proveniente dalla
reazione di una base forte
con un acido debole
provoca una aumento
del pH (idrolisi basica)
basica
NH4Cl
NH4Cl Cl- + NH4+
+ +
HOH H+ + OH-
HCl NH4 OH
bA
bA A- + b+
+ +
HOH H+ + OH-
AH bOH
quindi...
…un sale proveniente dalla
reazione di una base debole
con un acido forte provoca un
abbassamento del pH
(idrolisi acida)
acida
CH3COONH4
CH3COONH4 CH3COO- + NH4+
+ +
HOH H+ + OH-
Ka Kb
CH3COOH NH4OH
ba
ba a- + b +
+ +
HOH H+ + OH-
Ka Kb
aH bOH
quindi...
…un sale proveniente dalla
reazione di una base debole
con un acido debole provoca
una variazione di pH che
dipende dai valori Ka e Kb...
…ossia se:
• Ka >Kb idrolisi acida (pH più basso)
idrolisi salina
Ba a- + B+
+ +
HOH H+ + OH-
aH BOH
HOH + a- + H+ H+ + aH + OH-
HOH + a- aH + OH-
Costante d’idrolisi
HOH + a- aH + OH-
[aH] [OH-]
Keq= [HOH] [a-]
[aH] [OH-]
Keq [HOH] = Ki = [a-]
Ki
Kw
[aH] [OH-][H+]
Ki = [a-][H+] 1
Ka
Kw [aH] [OH-]
Ki = = [a-]
Ka
Grado d’idrolisi
mol. idrolizzate
X= mol. totali
HOH + a- aH + OH-
t0: c 0 0
teq: (1-X)c Xc Xc
[OH-]= Ki c
pOH = -log Ki c
Qual è il valore del pH di una soluzione contenente 2g di cianuro di potassio KCN
(PM= 65) in 75ml. K a HCN= 1*10-10
KCN → K+ + CN-
CN- + H2O ↔ HCN + OH-
OH- = √Ki * Cs= √(Kw/Ka) * Cs= √(10-14 / 10-10) * 0.41= 6.4*10-3 g ioni/L
pOH= 2.19
OSSIDAZIONE DELLE
MACROMOLECOLE A
FINI ENERGETICI:
LE OSSIDORIDUZIONI
ELETTRONEGATIVITÀ: DIFFERENTE
CAPACITÀ DEGLI ATOMI, NELLE
MOLECOLE, AD ATTRARRE GLI
ELETTRONI DI LEGAME
LUNGO UN GRUPPO, DALL'ALTO VERSO IL BASSO, DIMINUISCE
LA CAPACITÀ DI UN ATOMO DI
ATTRARRE SU DI SE GLI ELETTRONI DI
LEGAME È ESPRESSA DAL SUO
NUMERO DI OSSIDAZIONE
REAZIONI DI OSSIDORIDUZIONE:
REAZIONI CHIMICHE CHE COMPORTANO IL
TRASFERIMENTO DI ELETTRONI DA UN ELEMENTO
MENO ELETTRONEGATIVO AD UN ALTRO PIÙ
ELETTRONEGATIVO.
1e-
1e-
OSSIDO DI H 20 O -2 -2
DIIDROGENO H +1(x2) +2 = 0
PEROSSIDO H 2O 2 O -1 (x2) -2
DI IDROGENO (perossido)
ACQUA H +1 (x2) +2 = 0
OSSIGENATA
METANO CH4 C -4 -4
H +1(x4) +4 =0
2) SI HANNO 2 SEMIREAZIONI
Na →Na2O ox.
H2O → H2 rid.
2Na+H20→ Na2O + H2
6) VERIFICARE CHE VALGA IL PRINCIPIO DI CONSERVAZIONE
DELLE MASSE: IL NUMERO DI OGNI ELEMENTO PRESENTE A
DESTRA E A SINISTRA DELLA REAZIONE DEVE ESSERE
UGUALE
2Na+H2O→ Na2O + H2
SOLFITO, SO3-2
ESERCIZI DI AUTOVERIFICA
Cs + H2O → Cs2O + H2
2) Cs →Cs2O ox.
H2O → H2 rid.
3) 2Cs →Cs2O
H2O → H2
4) 2Cs → Cs2O + 2e-
H2O + 2e- → H2
Attività enzimatica e pH
Papaina
Colinesterasi
Attività relativa
Tripsina
Pepsina
2 4 6 8 10
pH
Alcuni reazioni possono modificare il pH
C6H12O6 2CH3CHOHCOOH
la trappola
H+ + a- aH
dove si trova a-?
Ba a- + B+
si dissocia dai sali
il serbatoio
aH H+ + a-
perché un acido debole?
perché si dissocia quando serve
il tampone
aH serbatoio
trappola H+ + a-
acido sale
H+ + a- trappola
pH soluzione tampone
- +
Ka = [a ] [H ]
[aH]
[aH]
[H+] = Ka -
[a ]
[H+] = Ka ca
cs
[H+] = Ka ca
cs
-log[H+]= -logKa -log ca
cs
pH = pKa + log cs
ca
pH soluzione tampone
pH = pKa +log cs
ca
tampone
aH a-+H+
serbatoioH trappola- + H+
acidoH sale- + H+
acidoH base- + H+
TAMPONE pH
GRUPPO A: tamponi per uso chimico-clinico:
Ac. citrico/citrato 3.0 - 6.2
Ac. acetico/acetato 3.6 - 5.6
Fosfato bibasico/fosfato monobasico 5.0 - 8.0
Ac. borico/borato 8.0 - 10.2
Glicina H+/glicina 8.6 - 10.6
Bicarbonato/carbonato 9.2 -10.6
GRUPPO B: tamponi per uso biologico:
MES 5.6-6.8
PIPES 6.1-7.3
MOPS 6.6-7.8
HEPES 7.2-8.2
TRIS 7.0-9.0
Calcolare il PH di una soluzione tampone in cui sono presenti 40mM di H2PO4- (Ka =
6.2x10-8) e 20 mM HPO--
pH = pK – log (0.04/0.02) = 7.21 – 0.30 = 6.91 (tampone biologico)
pH= pK + log Cs/Ca pH= 4.74 + log 0.01M/0.1 M = 4.74 + log10-1 = 3.74
pH= 4.74 + log 0.01M/0.1 M= 4.74 + log 0.009/0.101 = 4.74 + log 0.089=
= 4.74 – 1.05 = 3.69