Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Monografie
m.p./
Name Structure State M. F. b.p.
Formula
COOH
O
1. Acetylsalicilic acid Solid C9H8O4 136-138 °C dec. CH
O
COOH
O
Amoxicilline NH2 N
.3 H2O
HO OH
3. Ascorbic acid HO
O
Solid C6H8O6 190 °C dec. CH
O
HO
O NH
OH
4. Atenolol Solid C14H22N2O3 ////// CHN
O NH2
COOCH2CH3
COOH
OH
7. Benzylic alcohol Liquid C7H8O 205 °C CH
O CH3 Sublima
H3C
N
N 178°C
8. Caffeine N
Solid C8H10N4O2 CHN
O N Fonde a
CH3
234-239° C
HO O
O P O
Calcium HO O Ca β
9. O Solid C3H7CaO6P ///// C H P Mt
Glicerophosphate HO O P O
O Ca
OH α
OH OH
OH HO
Calcium O
12. HO
N
COO Ca
Solid C18H32CaN2O10 ///// C H N Mt
pantothenate OH H 2
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
COOH
O
NH2 N
14. Cefalexin S
Solid C16H17N3O4S ///// CHNS
NH
O .H O
2
Cl
15. Chloramine T H3C SO2N
Na
Solid C7H7ClNNaO2S ///// C H N S Cl Mt
HO
16. Chloramphenicol
NH Cl
O2N Solid C11H12Cl2O5 149-153° C C H N Cl
OH O Cl
Cl
Cl
17. Chlorobutanol Cl
Solid C4H7Cl3O 78° C C H Cl
HO
SO2NH2
Cl
HO
18. Chlortalidone NH
Solid C14H11ClN2O4S 220° C C H N S Cl
H
CN
N CH3
N
19. Cimetidine N
S
N NH
Solid C10H16N6S 139-144° C CHNS
H
COOH
HO
20. Citric acid COOH
Solid C6H8O7 153° C CH
COOH
OH
21. Cloralium hydrate Cl3C CH Solid C2H3Cl3O2 ///// C H Cl
OH
Diphenylhydramine
22. O N Solid C17H22ClNO 168-172° C C H N Cl
hydrochloride
. HCl
OH
Ephedrine NHCH3
23. Solid C10H16ClNO 219 °C C H N Cl
hydrochloride .HCl
OH
OH
26. Fructose O
OH Solid C6H12O6 ///// CH
HO
HO
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
OH
HO O
27. Glucose HO
Solid C6H12O6 ///// CH
OH
OH
HOOC COOH
28. Glutamic acid NH2
Solid C5H9NO4 ///// CHN
OH
29. Hexylresorcinol HO
Solid C12H18O2 66-68° C CH
H
Cl N
I
32. Iodoform H C I Solid CHI3 120-123° C CI
I
O NHNH2
CH3 OH
34. Isopropyl alcohol Liquid C3H8O 82 °C CH
CH3
OH OH
O
HO O
OH
35. Lactose HO
OH
Solid C12H22O11 ///// CH
O
OH
OH
O
Lidocaine NH
36. Solid C14H23ClN2O 74-79° C C H N Cl
hydrochloride N
. HCl
OH
OH
37. Mannitol HO
OH
Solid C6H14O6 165-170° C CH
HO
OH
O
CH3
39. Menthol OH
Solid C10H20O 34° C CH
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
COOCH3
Methyl p-
40. hydroxybenzoate Solid C8H8O3 125-128° C CH
OH
COOCH3
OH
41. Methyl salicilate Liquid C8H8O3 //// CH
CH3
CONH2
43. Nicotinamide Solid C6H6N2O4 128-131° C CHN
N
COOH
44. Nicotinic acid Solid C6H5NO2 234-240° C CHN
N
OCH3
Papaverine OCH3
45. Solid C20H22ClNO4 ///// C H N Cl
hydrocholide
CH3O
N . HCl
CH3O
46. Paracetamol NH OH
Solid C9H9NO2 168-172° C CH
HO OH
Procaine
48. H2N COO
N Solid C13H21ClN2O2 154-158° C C H N Cl
hydrochloride . HCl
. HCl
Promethazine N
OH
OH Liquid
50. Propilenic glycol CH3 C3H8O2 187 °C CH
. HCl N CH3
Pyridoxine
51. HO
OH Solid C8H12ClNO3 205° C dec. C H N Cl
hydrochloride
HO
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
CH3O N
Quinine N
53. HO
Solid C20H25ClN2O2 ///// C H N Cl
hydrochloride . HCl . 2H2O
CH3O N
OH
HO OH
O
O
S
55. Saccharin NH Solid C7H5NO3S 226-230° C CHNS
O
COOH
OH
56. Salicylic acid Solid C7H6O3 158-161° C CH
OH COOH
COONa
COONa
HO
59. Sodium citrate COONa Solid C6H5Na3O7 ///// C H Mt
COONa .
2 H2O
COONa
OH
60. Sodium salicylate Solid C7H5NaO3 ///// C H Mt
OH
OH
61. Sorbitol HO
OH
Solid C6H14O6 ///// CH
HO
OH
OH
O O
///// CH
HO
OH O
HO
O
/////
OH O
OH
HO O
63. Sucrose
HO
HO
OH
O
Solid C12H22O11 ///// CH
HO
O OH
HO
COOH
HO
65. Tartaric acid OH
Solid C4H6O6 ///// CH
HOOC
O H
H3C
N
N
66. Theophylline N
Solid C7H8N4O2 270-274 °C CHN
O N
CH3
NH2
Thiamine
Cl CH3
. HCl
67. Solid
OH
N N
C16H24N10O4 248 °C C H N S Cl
hydrochloride H2N N S
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white, crystalline powder or colourless crystals,
slightly soluble in water, freely soluble in alcohol,
Acetylsalycilic Acid soluble in ether.
B). To 0.2 g add 4 ml of dilute sodium hydroxide solution R and boil for 3 min. Cool and add 5 ml of dilute
sulphuric acid R. A crystalline precipitate is formed. Filter, wash the precipitate and dry at 100 °C to 105 °C.
The melting point (2.2.14) is 156 °C to 161 °C. D). Dissolve with heating about 20 mg of the precipitate
obtained in identification test B in 10 ml of water R and cool. The solution gives reaction (a) of salicylates
(2.3.1).
- OH
COOH COO
O - OH O O
OH FeCl3 HO O O
Fe
O
OO
viola OH
Scaldando il composto solido con idrossido di calcio si forma acetato di calcio, che si decompone
termicamente a CaCO3 e acetone, i cui vapori si riconoscono con la cartina alla 2-nitrobenzaldeide: si sviluppa
una colorazione blu-verde. (Un altro gruppo acetilico utilizzanto per il riconoscimento specifico è riportato
nella monografia del Paracetamol).
E' specifica per i fenoli para-sostituiti. Si effettua con una soluzione acida per acido nitrico contenente
nitrati, nitriti, ioni mercurosi e mercurici. Per attacco elettrofilo del nitrosonio si forma un nitrosofenolo in
equilibrio tautomerico con la chinonossima corrispondente; la nitrosoforma è stabilizzata dal chelato che forma
con gli ioni Hg2+: il complesso che si forma è colorato in rosso. Serve per differenziare dall'ampicillina.
Meccanismo:
R R R
HNO2 Hg
++ O N
R O
N N Hg
O R
OH O O O O N O
H H rosso
calcinazione:
stato fisico: colore: odore:
⌧ organico
Esame preliminare ⌧ solido ⌧ bianco inodore
metallorganico
liquido
inorganico
La struttura, molto polare per la presenza di gruppi ossidrilici diolici e della sottostruttura
tetronica, conferisce al composto una spiccata solubilità acquosa sia a pH neutro che a pH
acidi. Da pH debolmente basici in poi la solubilità acquosa risulta ulteriormente favorita
Profilo di Solubilità dalla deprotonazione della sottostruttura tetronica (pKa = 4.2, 11.6 (25 °C)). Proprio la sua
spiccata intrinseca polarità ne riduce la solubilità in etanolo e lo rende insolubile in
solventi a bassa costante dielettrica.
Vitamin.
Altro It melts at about 190 °C, with decomposition. LogP (octanol/water) – 1.8.
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 3 di acqua, 1 in 30 di etanolo, 1 in 10 di metanolo.
Meccanismo:
HO OH O O
HO + 2 AgNO3 HO
O O + 2 Ag
O - 2 HNO3 O
HO HO
(↓)
Meccanismo:
HO OH O OH O OH
-
H OH
HO HO HO
O O O
O O O
HO HO HO
O OH 3-
[Fe(CN)5NO]
-- NOFe(CN)5
HO
H
+ O
O
HO
viola
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white or almost white powder, sparingly
Atenolol soluble in water, soluble in ethanol, slightly
soluble in methylene chloride, practically
insoluble in ether.
stato fisico: colore: odore: calcinazione:
⌧ solido ⌧ bianco inodore ⌧ organico
Esame preliminare liquido metallorganico
inorganico
Sebbene la struttura presenti importanti strutture liofile (sottostrutture benzenica sostituita
e isopropilica) la contemporanea presenza di gruppi polari quali un ossidrile ed un gruppo
amminico determina una certa solubilità in solventi ad alta costante dielettrica quali acqua
Profilo di Solubilità ed etanolo. La solubilità peggiora al diminuire della costante dielettrica (diclorometano e
etere). Per la presenza di un gruppo amminico (pKa = 9.6) garantisce al composto
maggiore solubilità acquosa a pH acidi.
Beta-adrenoreceptor Blocking agent
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 152 – 155°C; 146-148 °C
Altro (Clarke’s); pKa = 9.6; LogP (octanol/water) 0.23.
Altre solubilità (Clarke’s): Slight soluble in acetone, practically insoluble in acetonitrile,
ethyl acetate and chloroform.
• B: spettro IR.
• C: spettro UV
• D: TLC
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white, crystalline powder or colourless
Benzocaine crystals, very slightly soluble in water, freely
soluble in alcohol and in ether.
A 50 mg di composto si aggiungono 0.2 ml di soluzione di CrO3 (sotto cappa). Si scalda quindi la provetta
tenendo sull'imboccatura una cartina imbevuta di soluzione di sodio nitroprussiato e piperidina idrato. La
cartina si colora in azzurro.
Meccanismo:
H
+
- H2O H H
H2N COOCH2CH3 CH3CHO N C N C
CrO3 NH
CH2 CH2
- H2N COOH
-- H 2- H 3-
[Fe(CN)5NO] O - NH2+ O
N C O C
CH2 N + H2O CH2 N
Fe(CN)5 blu Fe(CN)5
• D: Diazotazione e azocopulazione:
La reazione di nitrosazione delle amine primarie alifatiche avviene a 0 °C. Si effettua con NaNO2 e HCl
diluito, su 2 ml di soluzione etanolica del composto 5 mg/l. Il prodotto di reazione è uno ione diazonio che può
evolvere ad azoto gassoso come nelle amine alifatiche se si fornisce calore. Mantenendo invece la reazione in
ghiaccio e aggiungendo alcune gocce di soluzione a una soluzione di β-naftolo basica per NaOH avviene la
copulazione con formazione di un azocolorante rosso-viola. Per distruggere l'eccesso di HNO2 si può
aggiungere un cristallino di urea prima del β-naftolo: (2 HNO2 + H2N-CO-NH2 → 2 N2 + CO2 + 3 H2O).
Meccanismo:
OH
HNO2 + -
Ar NH2 Ar N N Cl -
Ar N N OH
+
(NO ) OH
∆
Ar NH2 + N2 rosso-viola
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white, crystalline powder or colourless crystals,
odourless or with a very slight characteristic odour,
Benzoic Acid slightly soluble in water, soluble in boiling water,
freely soluble in alcohol, in ether and in fatty oils.
Meccanismo:
OO
COOH
Fe
O O
FeCl3 O O
rosa
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white, crystalline powder or silky, white crystals,
sublimes readily, sparingly soluble in water, freely
Caffeine soluble in boiling water, slightly soluble in ethanol and in
ether. It dissolves in concentrated solutions of alkali
benzoates or salicylates.
stato fisico: colore: odore: calcinazione:
⌧ solido ⌧ bianco inodore ⌧ organico
Esame preliminare liquido metallorganico
inorganico
Profilo di Solubilità
Xanthine stimulant.
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): sublima a 178 °C, m.p. = 234 – 239
Altro °C; pKa =14.0 (25 °C), 10.4 (40 °C); LogP (octanol/water) –0.07. Decompone in soluzioni
alcaline concentrate.
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 46 di acqua, 1 in 66 di etanolo, 1 in 5.5 di cloroformio.
La reazione serve per riconoscere le metilxantine (derivati purinici) con formazione del sale dell'acido
purpurico violetto. A 10 mg di sostanza, in una capsula di porcellana, si aggiungono 0.3 ml di HCl diluito e 0.1
ml di H2O2 al 30% (si può anche usare come ossidante KClO3 solido). Si ottiene una colorazione gialla.
Sovrapponendo un dischetto di carta da filtro imbevuto con NH3 si forma un prodotto intensamente colorato in
viola:
Meccanismo:
O R
ox.
R O O N
N
+ O
O N O O N
O R O R
R H
R N R N acido parabanico
N ox. N HNO3
O
O N N O N N O H O H
R R H R N O R N
N H2O N H
R = H, CH3 metilxantine acidi urici + NH2 - CO2
H O N O - NH3 O N O
H2O
R R
O H O O O O O
R N O R R N R R N R
+
N H N H N N N N
+
- H2O
O N O O N O O N O O N O O N O O N O
R R R R R H R
O O O O
R N R R N R
NH3 N N N N
NH4
O N O O N O O N O O N O viola
R R R R
A 5 gocce di soluzione satura di composto si aggiunge 1 ml di acido tannico 50 g/l: si ottiene un precipitato
solubile in eccesso di reattivo (4 ml).
Meccanismo:
HO OH
OH
HO COO OOC OH
O CH3 O
HO HO OH OH
H3C
N
N OOC OH
OH n+ n-
N Caff N Tann O
O N
CH3
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
HO O Characters:
O P O
A white powder, hygroscopic, sparingly
Calcium HO O Ca
O
β
soluble in water, practically insoluble in
glycerophosphate HO O P O
O Ca
alcohol.
OH α
• A: Reazione di Simon-Awe:
A 500 mg di composto si aggiungono 500 mg di soluzione di KHSO4 (sotto cappa). Si scalda fortemente la
provetta tenendo sull'imboccatura una cartina imbevuta di soluzione di sodio nitroprussiato 10 g/l e piperidina
idrato. La cartina si colora in azzurro.
Meccanismo:
HO O + H H
H - H2O
O P O CH2 CH CHO N C N C
HO ∆ NH
CH
O Ca CH
CH2 CH2
-- H 2- H 3-
[Fe(CN)5NO] O - NH2+ O
N C O C
C N + H2O C N
H2C Fe(CN)5 H2C Fe(CN)5 blu
Si effettua riscaldando la sostanza a secco (sotto cappa: si sviluppano vapori irritanti di acroleina, CH2=CH-
CHO, composto tossico).
La ricerca dello ione fosfato si effettua sul 0.1 g di residuo calcinato in crogiolo, ripresi con
5 ml di acido nitrico e filtrati.
Characters:
A white, crystalline or granular powder,
Calcium sparingly soluble in water, freely soluble in
Gluconate boiling water.
Altro Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): si decompone a T > 100° C
Characters:
Calcium A white or almost white, crystalline or
granular powder, slightly efflorescent, soluble
Lactate in water, freely soluble in boiling water, very
trihydrate slightly soluble in alcohol.
stato fisico: colore: odore: calcinazione:
⌧ solido ⌧ bianco inodore organico
Esame preliminare liquido ⌧ metallorganico
inorganico
I sali di calcio di acidi organici sono generalmente caratterizzati da una forte interazione
intermolecolare. Questa proprietà governa la solubilità con risultati spesso imprevedibili.
Infatti la solubilità acquosa risulta scarsa anche in strutture all’apparenza altamente polari.
Nel caso del calcio lattato, l’acido coniugato risulta relativamente lipofilo (se confrontato
Profilo di Solubilità all’acido gluconico e al glicerofosforico). Questo fatto indebolisce la forza intermolecolare
rendendo il composto nel complesso più solubile sia in acqua che almeno in parte in
etanolo. Anche in questo caso la solubilità aumenta a pH fortemente acido (HCl), per
sblocco del sale e formazione dell’acido lattico libero polare.
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = perde acqua di
Altro cristallizzazione a circa 120 °C:
Si effettua riscaldando la sostanza in soluzione con acqua di bromo e H2SO4 diluito. Si osserva decolorazione
del Br2. Dopo la decolorazione si aggiungono pochi grammi di (NH4)2SO4 e 1 ml di soluzione di
nitroprussiato di sodio 10 %, acidificando con H2SO4 diluito. Aggiungendo 1 ml di ammoniaca si forma un
anello verde alla superficie di separazione dopo 30''.
Meccanismo:
OH O O
Br2 - CO2
∆ H
O OH O OH
H H
-- 3- 4-
[Fe(CN)5NO] NH3
Fe(CN)5 N O Fe(CN)5 N O
OH O
blu verde
Characters:
A white powder, slightly
Calcium hygroscopic, freely soluble in
Pantothenate water, slightly soluble in alcohol,
practically insoluble in ether.
stato fisico: colore: odore:
calcinazione:
⌧ solido ⌧ bianco inodore
organico
Esame preliminare liquido ⌧ metallorganico
inorganico
I sali di calcio di acidi organici sono generalmente caratterizzati da una forte interazione
intermolecolare. Questa proprietà governa la solubilità con risultati spesso imprevedibili.
Infatti la solubilità acquosa risulta scarsa anche in strutture all’apparenza altamente polari.
Nel caso del calcio pantotenato, l’acido coniugato risulta relativamente liofilo (se
Profilo di Solubilità confrontato all’acido gluconico e al glicerofosforico). Questo fatto indebolisce la forza
intermolecolare rendendo il composto nel complesso più solubile sia in acqua che almeno
in parte in etanolo ma non in etere (bassa costante dielettrica). In questo caso la solubilità
viene ritenuta a pH fortemente acidi (HCl), per sblocco del sale e formazione dell’acido
lattico libero polare.
Altro Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 195-196° C
A 1 ml di soluzione acquosa si aggiunge 1 ml di NaOH diluita, quindi una goccia di soluzione di solfato
rameico: si sviluppa una colorazione blu.
Meccanismo:
O O
O O HO
OH
- NH O OH
2 HO Cu
NH O
-
++
OH O NH
Cu OH
OH
blu O O
• Reazione di Angeli-Rimini:
Per la reazione si utilizza 1 ml di soluzione acquosa 50 mg/ml, che si scalda a b.m. per 1 minuto con 1 ml di
HCl diluito. Quindi si lascia raffreddare e si aggiungono 1 ml di idrossilamina cloridrato 7.5 mg/ml e 1.5 ml di
NaOH diluita. Si agita per 2 minuti poi si acidifica con 0.6 ml di HCl diluito. L'idrossammato ferrico rosso si
ottiene aggiungendo 2 gocce di soluzione di FeCl3.
Meccanismo:
O O
- NH2OH
COO
R N R NHOH R H
H OO N
N R
OH
O Fe O
FeCl3 O O H
R N OH H
N
R rosso
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white, crystalline powder or friable,
Canphor, crystalline masses, highly volatile even at
room temperature, slightly soluble in water,
racemic very soluble in alcohol, in ether and in light
petroleum, freely soluble in fatty oils, very
slightly soluble in glycerol
stato fisico: colore: odore: calcinazione:
⌧ solido, volatile ⌧ bianco-incolore pungente ⌧ organico
Esame preliminare liquido metallorganico
inorganico
La canfora possiede una struttura altamente liofila, quindi non sorprende la sua buona
solubilità in solventi organici a bassa costante dielettrica. Della seppur debole solubilità
Profilo di Solubilità acquosa è responsabile il gruppo chetonico, presumibilmente in forma idrata in ambiente
acquoso.
Rubefacient.
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 172-180° C.;
Altro LogP (octanol/water) 2.4.
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 700/800 di acqua, 1 in 1 di etanolo, 1 in 0.5 di cloroformio.
• Sublimazione:
Scaldando il composto in tubicino si osserva la sublimazione. Il composto risolidifica sulle pareti fredde.
• D: Derivato ossimico:
Meccanismo:
NH2OH . HCl
O N
OH
CH3COONa
• RP-TLC:
Meccanismo:
COOH
O
NH2 N
COOH
O S
N
NH2 N
2 Cu
++ O .
Cu
S O
NH -
OH . N
O . S
N NH2
O
COOH
• Reazione con acido solforico e formaldeide:
Characters:
A white, crystalline powder or colourless
Chlorobutanol crystals, sublimes readily, slightly soluble in
water, very soluble in alcohol and in ether,
soluble in glycerol (85 per cent).
stato fisico: colore: odore: calcinazione:
⌧ solido bianco canforaceo ⌧ organico
Esame preliminare liquido ⌧ incolore metallorganico
inorganico
Nella struttura della clorobutanolo la presenza di gruppi apolari (due residui metilici) è
scarsamente bilanciata da gruppo ossidrilico. Questa situazione conduce a debole solubilità
Profilo di Solubilità acquosa non dipendente dal pH. Al contrario si osserva elevata solubilità in solventi a
bassa costante dielettrica.
Preservative
It melts at about 95 °C, determined without previous drying. Dati relativi al punto di
Altro fusione (non riportati in FU): m.p. = 78° C (idrato); 97 °C previo essiccamento;
b.p. = 167 °C; LogP (octanol/water) 2.0.
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 130 di acqua, 1 in 1 di etanolo, 1 in 1 di cloroformio.
• A: Reazione di Fujiwara:
Alla soluzione basica del composto (20 mg in 2 ml di NaOH diluita) si aggiunge 1 ml di piridina e si riscalda a
b.m. sotto cappa fino a che si sviluppa il colore rosso. Tale colorazione si deve alla formazione di un colorante
oxonolico che ha un massimo di assorbimento a 530 nm. (solubile in DMSO).
Meccanismo:
H
Cl N - N OH N OH
2 OH 2 OH
-
-
2 + R C Cl R C Cl 2 Cl R C Cl R C Cl
N Cl N N OH N OH
H
-
O N N O
-
Cl -
O N N O - Cl- R
R
-
O N N O
rosso
R
Meccanismo:
-
OH -
Cl3C OH Cl3C O
- Cl3C + O
-
3I
-
giallo (↓) I3CH I3C
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white or almost white powder, slightly
soluble in water, soluble in alcohol,
Cimetidine practically insoluble in ether and in
methylene chloride. It dissolves in dilute
mineral acids. It shows polymorphism.
stato fisico: colore: odore: calcinazione:
⌧ solido ⌧ bianco inodore ⌧ organico
Esame preliminare liquido metallorganico
inorganico
Nella struttura della Cimetidina sono presenti due sottostrutture possedenti paragonabili
caratteristiche basiche: il residuo imidazolico (pKa Imidazolo = 7.0 (come base) e 14.5
(come acido)) e la sottostruttura cianoguanidinica (pKa circa 7). La solubilità acquosa
Profilo di Solubilità risulterà quindi massimale a pH debolmente acidi. Apparentemente non si riscontrano
aumenti di solubilità a pH fortemente basici (per l’azione della seconda pKa acida del
residuo imidazolico).
Istamine H2-receptor anatgonist.
Altro Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 141-143 °C.
pKa = 6.8; LogP (octanol/water) 0.4.
• Azocopulazione:
Si solubilizzano 25 mg di composto in 0.5 ml di MeOH. Vi si aggiungono 1.5 ml di NaOH 200 g/l, quindi 1 ml
di soluzione di β-naftolo. Si agita per 20 secondi, quindi si aggiungono 0.5 ml di soluzione concentrata di
NaClO: lo strato superiore si colora in rosso-viola.
Meccanismo:
OH OH OH
H
CN
N CH3
N
S NaClO
N N NH
-
H OH NH N
NH N rosso-viola
R R
• Fusione con carbonato:
50 mg di composto vengono fusi con 0.5 g di Na2CO3 in una capsula di platino. Dopo raffreddamento si
riprende con 5 ml di acqua calda e si acidifica con HCl diluito. Aggiungendo 1 ml di soluzione di Ba(OH) 2 si
forma un precipitato bianco.
Meccanismo:
H
CN
N CH3
N
Na2CO3 Ba(OH)2
S Na2SO4 BaSO4
N N NH ∆
H
(↓)
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
COOH
A white, crystalline powder, colourless
HO crystals or granules, very soluble in
Citric Acid, anhydrous COOH water, freely soluble in alcohol, sparingly
soluble in ether. It melts at about 153 °C
COOH
with decomposition.
stato fisico: colore: odore: calcinazione:
⌧ solido ⌧ bianco inodore ⌧ organico
Esame preliminare liquido metallorganico
inorganico
L’acido citrico possiede una struttura altamente polare che lo rende alatmente solubile in
acqua, solubilità che migliorerà a pH basici per deprotonazione dei gruppi carbossilici.
Profilo di Solubilità
L’acido citrico viene dissolto in ambiente basico per idrossido di sodio, quindi come persale di sodio. Per aggiunta
di calcio cloruro si ha formazione del corrispondente sale di calcio, altamente stabile per cui insolubile.
-- 3- 4-
[Fe(CN)5NO] NH3
Fe(CN)5 N O Fe(CN)5 N O
OH O
viola rosso
Characters:
OH Colourless, transparent crystals, very
Chloral Hydrate Cl3C CH soluble in water, freely soluble in alcohol.
OH
stato fisico: colore: odore: calcinazione:
⌧ solido, sublima ⌧ bianco-incolore pungente ⌧ organico
Esame preliminare liquido metallorganico
inorganico
Il cloralio idrato risulta essere uno dei pochi esempi noti (vedi Ninidrina) di aldeidi la cui
forma idrata risulta isolabile. La presenza quindi di un diolo geminale rende la struttura
facilmente solubile in acqua, solubilità ovviamente non dipendente dal pH sebbene la
Profilo di Solubilità decomposizione a pH fortemente basici possa essere scambiata per il sintomo della
presenza di un gruppo acido. Il composto risulta comunque bene solubile in solventi
organici (etanolo, cloroformio, etere)
Hypnotic/Sedative
Dati relativi a punto I fusione (non riportati in FU). m.p. = 50-58° C; b.p. = 98/760 mmHg
Altro pKa = 2.5; LogP (octanol/water) 0.99; Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 0.2 di etanolo, 1 in
2 di cloroformio.
Scaldando la soluzione di cloralio in NaOH diluita si sviluppa cloroformio, riconoscibile dall'odore e dalla
separazione di fase. Si forma come coprodotto il triidrato dell'acido formico.
Meccanismo:
• B: Reazione di Ogston:
Si tratta la soluzione del composto con soluzione di Na2S 12 % in acqua-glicerina. Compare una colorazione
gialla, che vira al rosso, quindi un precipitato rosso:
S SH rosso
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white, greyish-white or yellowish-white, fine,
crystalline powder or fine crystals, needles or
elongated plates, slightly soluble in water, freely
Chloramphenicol soluble in alcohol and in propylene glycol, slightly
soluble in ether. A solution in ethanol is
dextrorotatory and a solution in ethyl acetate is
laevorotatory.
Stato fisico: Colore: odore:
calcinazione:
⌧ solido ⌧ bianco ⌧ organico
inodore
Esame preliminare liquido metallorganico
inorganico
Nella struttura della cloramfenicolo la presenza di gruppi polari (quali il carbossile
ammidico e i gruppi ossidrilici) è ben bilanciata da uno scheletro liofilo terminante con un
anello fenolico. Questa situazione che conduce a deboli solubilità sia in solventi ad alta
Profilo di Solubilità (quali acqua) sia a bassa costante dielettrica (quali etere o cloroformio). In situazioni
intermedie invece la solubilità risulta buona. Non si dovrebbe osservare dipendenza della
solubilità dal pH (vedi pKa gruppo amminidico).
Antibiotic.
pKa =5.5 ????(valore dubbio tratto da Clarke’s)/calcolata a 11.5; LogP (octanol/water) 1.1
Altro Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 400 di acqua, 1 in 2.5 di etanolo, slightly soluble in
cloroformio.
Meccanismo:
HO HO
NH Cl
CaCl2
NH Cl
O2N HONH
Zn
OH O Cl OH O Cl
HO Ar Ar'
HO NH Cl
N OO N
PhCOCl FeCl3 Ar' N Ar
O OH O Cl O Fe O
O O
N
rosso Ar Ar'
50 mg di composto vengono fusi con 0.5 g di Na2CO3 anidro in una capsula di porcellana per 10'. Dopo
raffreddamento si riprende con 5 ml di acqua calda e si acidifica con HNO3 diluito. Aggiungendo 1 ml di
soluzione di AgNO3 si forma un precipitato bianco caseoso.
Meccanismo:
HO
NH Cl Na2CO3 AgNO3
O2N NaCl AgCl
OH O Cl ∆
(↓)
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white or slightly yellow, crystalline
powder, freely soluble in water, soluble in
Chloramine T alcohol, practically insoluble in ether.
Si trattano 5 ml di soluzione contenente 250 mg con 5 ml di H2O2 diluita. Si forma un precipitato bianco che si
solubilizza per riscaldamento: si filtra a caldo e dopo raffreddamento si formano dei cristalli che, seccati,
fondono a 137° C.
Meccanismo:
Cl
H2O2
H3C SO2N H3C SO2NH2
Na - Cl2
• B: Riconoscimento anioni e cationi sul residuo della calcinazione:(vedi analisi elementare inorganica).
Characters:
A white or yellowish-white powder, practically
insoluble in water, soluble in acetone and in
Chlortalidone methanol, slightly soluble in alcohol, practically
insoluble in methylene chloride. It dissolves in
dilute solutions of the alkali hydroxides.
stato fisico: colore: odore: calcinazione:
⌧ solido ⌧ bianco iodore ⌧ organico
Esame preliminare liquido metallorganico
inorganico
Nella struttura del Clortalidone, prettamente liofila, risulta presente un gruppo
sulfonammidico (pKa = 9.4) debolmente acido. La solubilità del composto risulterà quindi
influenzata dal pH risultando maggiore a pH prettamente basici (NaOH). Dato il valore di
pKa si osserverà comunque una certa solubilità in basi deboli quali NaHCO3 e Na2CO3.,
Profilo di Solubilità che viene persa a pH inferiori di 7. La presenza comunque di gruppi polari nella struttura
rende quest’ultima sensibile alla costante dielettrica di solventi organici, quindi buona
solubilità in acetone e metanolo (costante dielettrica rispettivamente 20.7 e 32.7) mentre
scarsa solubilità in diclorometano (costante dielettrica 7.6).
Diuretic
pKa = 9.4; LogP (octanol/water) 0.8.
Altro Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 150 di etanolo, 1 in 650 di cloroformio e 1 in 25 di
metanolo.
• C: TLC:
Meccanismo:
SO2NH2 SO2NH2
Cl Cl
HO
H2SO4
NH NH
O O
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
Appearance: white or almost white,
Diphenylhydramine crystalline powder.
Hydrochloride Solubility: very soluble in water, freely
soluble in alcohol.
stato fisico: colore: odore: calcinazione:
⌧ solido ⌧ bianco inodore ⌧ organico
Esame preliminare liquido metallorganico
inorganico
Nella struttura della difenilidramina il gruppo amminico terziario, presente come
cloridrato, induce elevata solubilità acquosa ritenuta a pH acidi e persa a pH basici. Nella
Profilo di Solubilità struttura sono altresì presenti importanti sottostrutture liofile (quali due gruppi fenolici)
che garantiscono solubilità anche in solventi organici a bassa costante dielettrica (etanolo
(freely) e cloroformio) nonostante la presenza del sale ammonico.
Antihistaminic.
Altro Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. =168-172° C; Diventa scuro
alla luce, pKa = 9.0.
• Idrolisi e ossidazione:
Meccanismo:
+
H HO NH
O N
+
H + -
O N
H
+ + H2O [O] +
H + OH OH
-H
rosso
Characters:
A white, crystalline powder or colourless
Ephedrine crystals, freely soluble in water, soluble in
Hydrochloride alcohol.
• C: TLC:
• D: Reazione di Chen-Kao:
Dopo aver diluito 0.1 ml di soluzione 1 g /10 ml a 1 ml si aggiungono 0.2 ml di soluzione di CuSO4 e 1 ml di
NaOH concentrata. Si sviluppa una colorazione viola. Se si aggiungono 2 ml di etere, la fase organica si colora
in viola, quella acquosa è azzurra.
Meccanismo:
2+
OH
CH3HN
NHCH3
++
Cu HO Cu OH
2
NHCH3
viola
Characters:
A colourless, yellowish or reddish, crystalline
powder or needles, turning brownish-pink on
Hexylresorcinol exposure to light or air, very slightly soluble in
water, freely soluble in alcohol and in
methylene chloride. It shows polymorphism.
calcinazione:
stato fisico: colore: odore:
⌧ organico
Esame preliminare ⌧ solido ⌧ bianco pungente
metallorganico
liquido
inorganico
Se confrontato col resorcinolo questo derivato a lunga catena mostra maggiore solubilità in
Profilo di Solubilità solventi a bassa costante dielettrica. I composti mostrano analogo profilo di solubilità
acquosa (diverso in termini assoluti) legato al pH con solubilità massimale a pH basici.
Anthelmintic.
Attenzione! L’esilresorcinolo è irritante per le mucose orali e per la pelle; in soluzione
etanolica possiede proprietà vescicanti.
Melting point (2.2.14): 66 °C to 68 °C. Melting may occur at about 60 °C, followed by
Altro solidification and a second melting between 66 °C and 68 °C. pKa(*) = 9.3, 11.9
(resorcinolo); LogP (octanol/water) 3.4.
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 2000 di acqua, soluble in etanolo e cloroformio.
• Bromurazione:
Ad 1 ml di soluzione satura di composto si addiziona 1 ml di acqua di Br2. Si forma un precipitato giallo,
solubile in ammoniaca.
Meccanismo:
- +
OH OH O NH4
Br Br
Br2 NH3
+-
HO HO NH4 O
C6H13 C6H13 C 6H13
giallo
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white or almost white powder, practically
insoluble in water, soluble in alcohol.
Phenolphtalein
Meccanismo:
-
HO OH O OH
-
OH
O O
pK1
O O
- -
O O O O O OH
pK2
- - - -
COO COO OH COO
giallino
rosa
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A greenish-yellow to grey powder or
Ferrous granules, freely but slowly soluble in water
giving a greenish-brown solution, more
Gluconate readily soluble in hot water, practically
insoluble in alcohol.
stato fisico: colore: Odore: calcinazione:
⌧ solido bianco caramello bruciato organico
Esame preliminare liquido ⌧ grigio-verde ⌧ metallorganico
inorganico
A differenza dei sali di calcio di acidi organici (vedi Calcio Gluconato), che sono
generalmente caratterizzati da una forte interazione intermolecolare, questo non avviene
Profilo di Solubilità negli analoghi ferrosi. Basta confrontare i relativi comportamenti acquosi di due gluconati:
ferroso (questo caso) e di calcio. Mentre in questo caso la solubilità acquosa risulta buona
nel secondo caso la solubilità acquosa risulta scarsa nonostante la spiccata polarità .
Altro Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = si decompone a T> 100° C.
• A: TLC:
Soluzione di riferimento: 20 mg/ml in H2O.
Eluente: EtOH-H2O-etile acetato-ammoniaca: 50-30-10-10.
Characters:
A white, crystalline powder, with a very
sweet taste, very soluble in water, soluble in
Fructose alcohol.
Sugar
Altro Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 103-105° C dec.
• B: Reazione di Fehling:
Il reattivo si ottiene miscelando al momento in parti uguali una soluzione acquosa di CuSO4 (A) e una soluzione di
tartrato di sodio e potassio in soluzione basica per NaOH (B). Scaldando all'ebollizione con alcune gocce della
soluzione in esame, precipiterà l'ossido rameoso rosso.
Meccanismo:
R-CHO + 2 Cu2+ + 4 OH- → R-COOH + 2 H2O + Cu2O (↓)
Lo ione rameico reagisce come complesso cuprotartarico:
- -
OOC O
O O
- -
O Cu O
O O
- -
O COO
• D: Reazione di Seliwanoff:
5 g di composto vengono solubilizzati in 10 ml d'acqua. Una goccia di questa soluzione va riscaldata a b.m.
con 0.2 g di resorcinolo e 9 ml di HCl diluito. Si sviluppa una colorazione rossa:
Meccanismo:
CH2OH CHO
OHC OH CHO
C O C O
+ +
HO CH -2 H CH H
O O
CHOH -2 H2O H2O
CH
CHOH CHOH OH OH
CH2OH CH2OH H +
O
CHO
O
+
HO OH OH
H 3
+ OH
rosso
H2O H CHO
- H2O
-2 H HO HO OH
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white, crystalline powder, with a sweet
Glucose taste, freely soluble in water, sparingly
monohydrate soluble in alcohol.
Sugar
Altro Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 83° C (monoidrato) 146° C
(anidro).
• Reazione retroaldolica:
50 mg di composto vengono solubilizzati in 5 ml d'acqua. Si aggiungono 2 ml di NaOH diluita e una goccia di
soluzione di solfato rameico 0.5 M. Riscaldando all'ebollizione si forma un precipitato rosso:
Meccanismo:
OH OH CHO CHOH
HO O OH
-
HO OH retroaldol.
CH OH C OH
HO HO CHO CH2OH CH2OH
OH OH
OH ++ ++
Cu Cu
Characters:
A white or almost white, crystalline powder,
very slightly soluble in water, soluble in
Hydrochlorthiazide acetone, sparingly soluble in alcohol. It
dissolves in dilute solutions of alkali
hydroxides.
stato fisico: colore: odore: calcinazione:
⌧ solido ⌧ bianco inodore ⌧ organico
Esame preliminare liquido ⌧ giallo metallorganico
inorganico
• C: TLC:
• D: Reazione retro-Mannich:
Si solubilizza 1 mg di composto in 5 ml di soluzione di potassio permanganato 0.2 M; acidificando si forma
formaldeide gassosa che può essere intrappolata con acido cromotropico, con formazione di un colorante viola:
Meccanismo:
SO3H
SO3H SO3H
H 2
Cl N Cl NH2 O
HO
KMnO4 HO SO3H
+
N + NH2 H H O
NH2SO2 S H H NH2SO2 S
O O O O HO3S OH HO SO3H
viola
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white or yellow, crystalline powder,
Indometacin practically insoluble in water, sparingly
soluble in alcohol.
Analgesic
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 155-162° C; pKa = 4.5; LogP
Altro (octanol/pH 7.4) –1.0.
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 50 di etanolo, 1 in 30 si cloroformio, soluble in acetone.
• C: Reazione di Angeli-Rimini:
Meccanismo:
O Cl Cl Ar H
Cl OO N
N N Ar
O Fe O
NH2OH FeCl3 O O H
CH3O O OH H
- ind. N
COOH HONH HON
Ar rosso
O O Ar
Ar Ar N
N OHC N
N O
+ O
-H
CH3O Ar
+ H
CH3O H N CH3O
COOH COOH N
COOH N CH3O
CH3CH2OH COOH
Ar
N O
O Ar
O N
O
CH3O Ar
N N CH3O
COOH
blu-verde rosa
N CH3O
COOH
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
I
Iodoform H C I Fuori FU
I
stato fisico: colore: odore: Calcinazione:
⌧ solido bianco intenso penetrante ⌧ organico
Esame preliminare liquido ⌧ giallo metallorganico
inorganico
• Vapori di iodio:
Riscaldando la sostanza solida in tubicino da saggio si liberano vapori violetti di iodio:
∆
2 CHI3 → → I2 (↑)
• Reazione di Tollens:
Si aggiungono 50 mg di sostanza solida ad una soluzione etanolica di KOH 2 M, a caldo. Si forma formiato di
potassio e ione ioduro, che hanno potere riducente. Nella reazione di Tollens si riduce il nitrato d'argento ad
argento metallico, che si deposita sulle pareti della provetta.
Il reattivo di Tollens (1 ml AgNO3 5%, 1 ml NaOH 2N e NH3 diluita fino a completa dissoluzione) va
preparato al momento per evitare la formazione del fulminato d'argento
(Ag-O-N=C) esplosivo.
Meccanismo:
CHI3 + 3 OH- → HCOOH + 3 I- + H2O
2 [Ag(NH3) 2]OH + HCOOH → H2CO3 + 4 NH3 + H2O + 2 Ag (↓)
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white, crystalline powder or colourless
Isoniazid crystals, freely soluble in water, sparingly
soluble in alcohol, very slightly soluble in
ether.
stato fisico: colore: odore: Calcinazione:
⌧ solido ⌧ bianco inodore ⌧ organico
Esame preliminare liquido metallorganico
inorganico
L’isoniazide possiede due centri basici (azoto piridinico a pKa = 3.5 e azoto
carboidrazinico a pKa = 1.8) e un centro acido NH carboidrazinico a pKa = 10.8). La
Profilo di Solubilità solubilità risulterà quindi massimale a pH fortemente sia acidi che basici. La forte polarità
strutturale del composto lo rende debolmente solubile in solventi a bassa costante
dielettrica.
Tuberculostatic
Altro pKa = 1.8, 3.5, 10.8; LogP (octanol/pH 7.4) –-1.1.
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 45 di etanolo, 1 in 1000 in cloroformio.
Characters:
A white or almost white, crystalline powder,
Lactose freely but slowly soluble in water, practically
monohydrate insoluble in alcohol.
• Reazione retroaldolica:
50 mg di composto vengono solubilizzati in 5 ml d'acqua. Si aggiungono 2 ml di NaOH diluita e una goccia di
soluzione di solfato rameico 0.5 M. Riscaldando all'ebollizione si forma un precipitato rosso:
Meccanismo:
OH OH CHO CHOH
HO O -
OH HO OH retroaldol.
CH OH C OH
HO HO CHO CH2OH CH2OH
OH OH
OH ++ ++
Cu Cu
-
OH -gal
acido COOH HCOOH
glicerico +
OH O O CH OH
OH acido COOH
CH2OH glicolico
OH HO O CH2OH
+ +
OH
Cu2O rosso Cu2O
OH
HO
OH
• Reazione di Fehling:
Il reattivo si ottiene miscelando al momento in parti uguali una soluzione acquosa di CuSO4 (A) e una
soluzione di tartrato di sodio e potassio in soluzione basica per NaOH (B). Scaldando all'ebollizione con alcune
gocce della soluzione in esame, precipiterà l'ossido rameoso rosso.
Meccanismo:
R-CHO + 2 Cu2+ + 4 OH- → R-COOH + 2 H2O + Cu2O (↓)
Lo ione rameico reagisce come complesso cuprotartarico
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white, crystalline powder, very soluble in
Lidocaine water, freely soluble in alcohol.
Hydrochloride
Local Anaesthetic
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 77-78° C (monoidrato) 127-
Altro 129° (anidro); pKa = 7.9; LogP (octanol/pH 7.4) 2.4 (base libera).
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 1.5 di etanolo, 1 in 40 si cloroformio.
O O 2+
NH ++ NH
Co 2-
N Co N (OH)2
4
verde-azzurro
• D: Riconoscimento dei cloruri:(vedi analisi elementare inorganica).
Cl-+AgNO3→2NO3-+AgCl (↓)
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white, crystalline powder or colourless crystals,
freely soluble in boiling water, slightly soluble in
Glutamic Acid cold water, practically insoluble in acetic acid, in
acetone and in alcohol.
Per aggiunta di formaldeide ad una soluzione acquosa di acido glutammico si ha formazione della
corrispondente base di Schiff. Questo fatto comporta un significativo abbassamento del pH della miscela (il
gruppo amminico viene sottratto), rilevato dalla presenza dell’indicatore (fenolftaleina)
Meccanismo:
CH2
NH2 N
CH2O
HOOC COOH HOOC COOH
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
COOH A white, crystalline powder, soluble in boiling
water and in boiling alcohol, sparingly soluble in
Nicotinic Acid water, practically insoluble in ether. It dissolves in
N dilute solutions of the alkali hydroxides and
carbonates.
stato fisico: colore: calcinazione: Odore:
⌧ solido ⌧ bianco ⌧ organico inodore
Esame preliminare liquido metallorganico
inorganico
La struttura possiede una debole intrisica lipofilia che rende il composto scarsamente
solubile in etanolo (costante dielettrica 24) ma non in etere (costante dielettrica 4.0). La
solubilità acquosa viene governata dalla percentuale di ionizzazione dell’azoto piridinico
Profilo di Solubilità (pKa = 2.0) e del gruppo carbossilico (pKa = 4.8) che risulta apprezzabile a pH acidi per il
primo e da pH debolmente basici in poi per il secondo. Notare che la pKa del gruppo
carbossilico risulta maggiore di quella dell’ acido benzoico (pKa = 4.2), nonostante la
presenza del’anello piridico. Come spiegare questo fatto??
Vitamin / Vasodilatator
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 234-237 °C; pKa = 2.0, 4.8;
Altro LogP (octanol/water) 0.4.
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 60 acqua; 1 in 100 di etanolo.
• A: Reazione di Zinke-König:
-
OH OH
-
N - CO2
N N N
+ +
H H
Characters:
A white, crystalline powder or white or
Salicylic Acid colourless, acicular crystals, slightly soluble
in water, freely soluble in alcohol and in
ether, sparingly soluble in methylene chloride
stato fisico: colore: Odore: calcinazione:
⌧ solido ⌧ bianco inodore ⌧ organico
Esame preliminare liquido metallorganico
inorganico
Nonostante la presenza di due gruppi polari la struttura dell’acido salicilico risulta ben
solubile in solventi organici a alta (etanolo) e bassa (etere) costante dielettrica. La
solubilità acquosa è invece strettamente correlata dalla percentuale di ionizzazione del
Profilo di Solubilità gruppo carbossilico (pKa = 3.0) e del fenolo (pKa = 13.4) risultando debole a pH acidi
mentre apprezzabile da pH debolmente basici in poi. Si nota un sostanziale aumento della
solubilità a pH fortemente basici dovuta al contributo dato dalla salificazione dell’ossidrile
fenolico.
Analgesic
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 159° C; pKa = 3.0, 13.4;
Altro LogP (octanol/water) 2.3.
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 1 di acqua, 1 in 11 di etanolo.
OH
COOH
OH O O
FeCl3 HO O O
Fe
OO
viola OH
HO O
Characters:
A white or almost white, crystalline powder
Tartaric Acid or colourless crystals, very soluble in water,
freely soluble in alcohol
• A: Reazione di Fenton:
Si solubilizzano 15 mg di composto in 5 ml di H2O. A questa soluzione vanno aggiunti 0.05 ml di soluzione di
FeSO4 10 g/l e 0.05 ml di H2O2 3 %; la soluzione si colora in giallo poi evanescente; diventa blu-viola per
aggiunta di NaOH 5 %.
Meccanismo:
COOH COOH
H2O2 ++
HO HO Fe
OH Fe
++ OH OH
-
HOOC HOOC
COOH
COO HO
HO Fe OH
OH OOC
HOOC viola
COOH
CHO CHO
HO H2SO4 , KBr ox.
HO HOOC
OH - CO2, - CO, - H2O
HOOC Br HSO4
Br
HO HO
HO
OH OH
2 OH
H2SO4 Br
Br
-2 H2O OH O KBr OH O
O O
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
Appearance: very fine, white powder which
Potato starch
OH
O O
HO
OH O
OH
O creaks when pressed between the fingers.
(amido di patate) HO
OH O
Solubility: practically insoluble in cold water
and in alcohol.
stato fisico: Colore: odore:
Calcinazione:
⌧ solido ⌧ bianco ⌧ organico
inodore
Esame preliminare liquido metallorganico
inorganico
In questo caso la solubilità è strettamente correlata al peso molecolare. La struttura
polisaccaridica ad alto peso molecolare dell’amido lo rende infatti insolubile sia in acqua
Profilo di Solubilità (a diversi pH) sia in solventi a più bassa costante dielettrica quali l’etanolo.
Altro Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 168-210° C (decomposizione)
• C: Salda d'amido:
Si sospende 1 g di composto in 50 ml di H2O; quindi si scalda a b.m. per 1 minuto. Dopo raffreddamento si
aggiunge alla sospensione 1 goccia di soluzione di iodio 0.01 N. Si ottiene una colorazione azzurra:
OH
O O
OH
HO
OH O O
OH
OH HO
OH O O
O O OH
I2
OH HO
HO OH O O
OH O O
I2
OH HO
OH HO OH O
OH O O I2
O O
I2 OH
OH HO
HO OH O O
OH O O
I2 OH HO
HO OH O
OH O O
I2 OH
HO
azzurro OH O O
HO
OH O
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white or almost white, crystalline powder
Quinidine or silky, colourless needles, slightly soluble in
Sulphate water, soluble in boiling water and in alcohol,
practically insoluble in acetone.
stato fisico: colore: odore:
calcinazione:
⌧ solido ⌧ bianco ⌧ organico
inodore
Esame preliminare liquido metallorganico
inorganico
Chinidina e Chinina mostrano uno scheletro molecolare prettamente lipofilo nel quale
sono presenti alcuni gruppi polari fra cui due azoti terziari (pKa =4.2, 8.8) responsabili
Profilo di Solubilità della maggiorata solubilità a pH fortemente acidi.
Anti-arrhythmic
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 207° C dec.; pKa =4.2, 8.8;
Altro LogP (octanol/water) 3.4 (base libera).
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 90 di etanolo, 1 in 10 si cloroformio.
• A: TLC:
N N N N ox.
NH3 N
(Br2)
N
N N
HO H3CO
OH R R O O R R O O R dimeri (rossi)
NH4 NH4 O R
verde
Characters:
Fine, silky needles, often in clusters,
Quinine colourless, soluble in water, freely soluble in
Hydrochloride alcohol.
Antimalarial
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 156-190° C (idrato) 158-160°
Altro (anidro); pKa =4.1, 8.5; LogP (octanol/water) 3.4 (base libera).
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 1 di etanolo, 1 in 1 in cloroformio.
• A: TLC:
N N N N ox.
NH3 N
(Br2)
N
N N
HO H3CO
OH R R O O R R O O R dimeri (rossi)
NH4 NH4 O R
verde
• C: La soluzione in acido solforico diluito (100 mg in 3 ml), diluita a 100 ml con H2O è azzurra fluorescente. La
fluorescenza scompare aggiungendo 1 ml di HCl concentrato.
OH Characters:
White or almost white, crystalline powder or
OH
free-flowing granules, freely soluble in water,
Mannitol HO
OH very slightly soluble in alcohol. It shows
HO
OH
polymorphism.
O Characters:
CH3 A pale-yellow, crystalline powder, practically
insoluble in water, freely soluble in toluene,
Menadione soluble in ether, sparingly soluble in alcohol
O
and in methanol. It is unstable in light.
O COOEt ox.
O CH OEt O CN
CN
O O
O
CH3 + CH3
CH3 H O
O O
OEt OEt
OEt
O CN incolore O CN
O CN viola
O - H2O O
CH2 OH
O O
EtOH - H2O
O OH HO OH
HO OEt
O
O O O O
H
rosso
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A free-flowing or agglomerated, crystalline powder or
prismatic or acicular, colourless, shiny crystals, practically
Menthol, racemic OH
insoluble in water, very soluble in alcohol, in ether and in
light petroleum, freely soluble in fatty oils and in liquid
paraffin, very slightly soluble in glycerol.
Decongestant/Antiprurimic
Altro Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): 27-28°C; LogP (octanol/water) 3.4.
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 0.2 di etanolo, 1 in 0.25 di cloroformio.
• TLC:
OHC OCH3 OH O
+ H2SO4 H2SO4
OH OH OCH3 OCH3
OH
• Non-nitrazione:
Per distinguere il mentolo dal timolo (il suo analogo aromatico), lo si solubilizza in 1 ml di acido acetico; quindi si
aggiungono 3 gocce di H2SO4 e 1 di HNO3. Il timolo si colora in verde il mentolo no.
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
COOCH3 Characters:
Appearance: white, crystalline powder or
colourless crystals. Solubility : very slightly
Methyl parahydroxybenzoate soluble in water, freely soluble in alcohol and
OH
in methanol.
• B: Lo spettro UV (tra 220 e 300 nm) della soluzione 0.005 g/l ha un massimo a 258 nm.
• Reazione di Millon:
Si effettua su 0.1 g sciolti in 2 ml di EtOH, a caldo. Si aggiungono 0.5 ml di reattivo mercurio nitrito-nitrato.
Per attacco elettrofilo del nitrosonio si forma un nitrosofenolo in equilibrio tautomerico con la chinonossima
corrispondente; la nitrosoforma è stabilizzata dal chelato che forma con gli ioni Hg2+: il complesso che si forma è
colorato in rosso.
Meccanismo:
R R R
HNO2 Hg
++ O N
R O
N N Hg
O R
OH O O O O N O
H H rosso
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
COOCH3 Characters:
A colourless or slightly yellow liquid, very
OH
Methyl salicilate slightly soluble in water, miscible with
alcohol and with fatty and essential oils.
A. Test di idrolisi basica dell’estere metilico ed isolamento dell’acido salicilico. La conferma di quest’ultimo per
punto di fusione completa la caratterizzazione.
Heat 0.25 ml with 2 ml of dilute sodium hydroxide solution R on a water-bath for 5 min. Add 3 ml of dilute sulphuric
acid R. A crystalline precipitate is formed. Filter. The precipitate, washed with water R and dried at 100 °C to 105
°C, melts (2.2.14) at 156 °C to 161 °C.
B. Il test utilizza la capacità dei fenoli di formare complessi colorati con ferro (III)
To 10 ml of a saturated solution add 0.05 ml of ferric chloride solution R1. A violet colour develops.
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
CH3 Characters:
Fuori FU
Methylthiouracil N
HS N OH
Antitiroideo
Altro Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 326-331° C.
N N + -- Ba(OH)2
+ 4 Br2 + 5 H2O + 2H + 8 HBr + SO4 BaSO4
HS N OH HO N OH
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
CONH2 A white, crystalline powder or colourless
crystals, freely soluble in water and in
Nicotinamide ethanol.
N
• C: Idrolisi basica:
Dopo aver sciolto 0.1 g di composto in 1 ml di NaOH diluita si scalda osservando la formazione di vapori di
ammoniaca con la cartina al tornasole.
Meccanismo:
CONH2 -
OH
NH3
- Ar-COO-
N
(↑)
(In alternativa il riconoscimento dell'anello piridinico si può effettuare tramite reazione di Zinke-König: vedi
ACIDO NICOTINICO)
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
OCH3 Characters:
A white or almost white, crystalline powder
Papaverine OCH3 or white or almost white crystals, sparingly
CH3O soluble in water, slightly soluble in alcohol.
hydrochloride N . HCl
CH3O
Antispasmodic.
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 220-225° C; pKa =6.4 (base
Altro libera); LogP (octanol/water) 0.5 (base libera).
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 40 di acqua, 1 in 120 di etanolo, 1 in 10 di cloroformio.
• A: Si registra lo spettro UV
• C: Reazione coralinica:
La soluzione di 10 mg di composto in anidride acetica (3 ml) e acido solforico diluito (0.15 ml aggiunti con molta
cautela), viene scaldata a b.m. per 3': compare una fluorescenza giallo-verde.
Meccanismo:
OCH3 OCH3 OCH3 OCH3
• Reazione di Dragendorff:
Si scioglie il composto in HCl diluito. A pH acido si aggiunge 1 ml di potassio iodobismutato: si ottiene un
precipitato arancione.
• D: Riconoscimento dei cloruri:(vedi analisi elementare inorganica).
Cl- + AgNO3 → 2 NO3- + AgCl (↓)
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
O Appearance: white, crystalline powder.
Solubility : sparingly soluble in water, freely
Paracetamol NH OH soluble in alcohol, very slightly soluble in
methylene chloride.
• B: Si registra lo spettro UV
• D: Idrolisi e ossidazione:
Si scaldano a b.m. per 3' 100 mg di composto in 1 ml di HCl. Si diluisce con 10 ml di H2O e si lascia raffreddare;
non si deve formare nessun precipitato. Si aggiungono 0.5 ml di K2Cr2O7 5 g/l: si sviluppa una colorazione blu-
viola.
Meccanismo:
O
+
H [O]
NH OH H2N OH HN O
H2O
- CH3COOH
dimer.
O N NH2 HO N NH
viola-blu
. HCl Characters:
N CH3
A white or almost white, crystalline powder,
Pyridoxine HO freely soluble in water, slightly soluble in
OH
hydrochloride alcohol.
HO
• B: Si registra lo spettro IR
• Reazione di Gibbs:
Si preparano due provette con 0.1 ml di soluzione 100 mg / 2 ml diluiti a 10 ml con una soluzione 50 g/l di sodio
acetato come tampone. Soltanto ad una delle due provette si aggiungono 0.1 ml di soluzione 30 g/l di acido borico.
Ad entrambe si addizionano infine 1 ml di soluzione di diclorochinoncloroimide 5 g/l in etanolo: si sviluppa una
colorazione blu che poi imbrunisce soltanto in assenza di acido borico (che blocca l'OH fenolico):
Meccanismo:
O
O O
Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
H
N
N CH3 Cl N CH3 N N CH3 N N CH3
H3BO3 - HCl
HO HO HO HO
O O O O
B OH
O OH HO HO blu HO
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
A white, crystalline powder or colourless
Procaine H2N COO crystals, very soluble in water, soluble in
N
hydrochloride . HCl alcohol, practically insoluble in ether.
Local anaesthetic
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 153-156° C; pKa =9.0; LogP
Altro (octanol/water) 2.1 (base libera).
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 1di acqua, 1 in 30 di etanolo.
• C: Reazione di Vitali-Morin:
A 5 mg di composto si aggiungono 0.5 ml di soluzione di HNO3 e si evapora a b.m.. Dopo raffreddamento si
riprende con 5 ml di acetone e si aggiunge 1 ml di KOH 0.1 M in etanolo. Si ottiene un precipitato rosso-bruno, di
struttura nitro-aminica:
Meccanismo:
O2N
HNO3
H2N COO O2N HN COOR
N
. HCl
O2N
O O
O N
Characters:
A white or faintly yellowish, crystalline
Promethazine . HCl
N
N
powder, very soluble in water, freely soluble
hydrochloride in alcohol and in methylene chloride.
S
Antihistamine
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 230-232° Cdec.; pKa =9.1;
Altro LogP (octanol/water) 2.9.
Altre solubilità (Clarke’s): 1 in 0.6 di acqua, 1 in 9 di etanolo, 1 in 2 di cloroformio.
N N N
N N N
HNO3
rosso
S S OH S O
N N N N
N N N N
PbO2 +
- 1 e-
S S S S
blu
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
OH Characters:
HO OH
Appearance: yellow or orange-yellow, crystalline
powder. Solubility : very slightly soluble in water,
Riboflavine N
OH
N O practically insoluble in alcohol. Solutions
N
N
H
deteriorate on exposure to light, especially in the
O presence of alkali. It shows polymorphism.
• C: La soluzione 1 mg / 100 ml è giallo-verde fluorescente. La fluorescenza scompare per aggiunta di acidi, basi e
per prolungata esposizione alla luce (fotolisi).
Meccanismo:
R H R R
+
N N O + N N O - N O H2N O
H OH
+
N N - NH2
N H N H N COO
O O
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
O Characters:
O Appearance: white, crystalline powder or
S colourless crystals. Solubility : sparingly soluble in
Saccarine NH boiling water and in alcohol, slightly soluble in
cold water. It dissolves in dilute solutions of alkali
O hydroxides and carbonates.
Sweetener
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): 228-230°C; pKa = 1.6 (20 °C), 1.3
Altro (25 °C); LogP (octanol/water) 0.9.
Altre solubilità (Clarke’s): da 1 in 290 di acqua , 1 in 31 di etanolo e 1 in 12 di acetone.
O OH
O
S - SO3H + OH O O
OH H FeCl3 HO O O
NH Fe
∆
− NH3 COOH COOH OO
O
viola OH
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
OH
HO O A white, crystalline powder or lustrous, dry,
colourless or white crystals, very soluble in
Sucrose HO
OH
O
HO
Characters:
OH COOH
Fuori FU
CHOH
HO 2 COOH
Altro Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 185° C dec.
HO HO
Br
(↓)
• B: Reazione di Folin:
A 40 mg di composto si aggiungono 0.5 ml di soluzione 0.2 g/l di sodio 1,2-naftochinon-4-solfonato e 0.5 ml di
Na2CO3. Si sviluppa prima una colorazione rosso-arancio che poi diventa giallo-oro:
Meccanismo:
O O O O
- - -
O O - HSO3- O O
- + -
SO3 H N SO3 +
NH N
NH2 giallo
R R R
R
H
O O CHR O CHR
O N N
+ H2O
NH2CH2R - RCHO
- - -
SO3 SO3 SO3
H
O CHR
N
N CH2R
OH OH
NH2 NH O
-
SO3
- - viola
SO3 SO3
• C: Riconoscimento dei tartrati: reazioni di Fenton e della resorcina (vedi ACIDO TARTARICO).
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
COONa
A white, crystalline or granular powder or
flakes, slightly hygroscopic, freely soluble in
Sodium benzoate water, sparingly soluble in alcohol (90 per
cent V/V).
Altro Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): >300°C; pKa = 4.2.
OO
COOH
Fe
O O
FeCl3 O O
rosa
COONa
Characters:
A white, crystalline powder or white, granular
HO
crystals, slightly deliquescent in moist air,
Sodium citrate COONa
freely soluble in water, practically insoluble
COONa . in alcohol.
2 H2O
Altro Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): anidrifica a 150°C.
-- 3- 4-
[Fe(CN)5NO] NH3
Fe(CN)5 N O Fe(CN)5 N O
OH O
viola rosso
• Reazione di Deniges:
E' positiva solo per gli alcoli terziari, con formazione di un precipitato giallo. Non avviene in assenza di atomi di
idrogeno in β. Per favorire la disidratazione ad alchene è necessario scaldare. Si effettua su una soluzione
concentrata di composto.
Meccanismo:
COOH Hg O O COOH Hg O O
∆
HO + O S . O S
COOH Hg O O COOH Hg O O
COOH COOH
(↓)
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
COONa
A white, crystalline powder or small,
OH colourless crystals or shiny flakes, freely
Sodium salicilate soluble in water, sparingly soluble in alcohol.
OH
COOH
OH O O
FeCl3 HO O O
Fe
OO
viola OH
HO O
Characters:
A white or slightly yellowish, crystalline powder,
N
practically insoluble in water, slightly soluble in
Sulfathiazole H2N SO2 NH
S
alcohol, practically insoluble in ether and in
methylene chloride. It dissolves in dilute solutions
of alkali hydroxides and in dilute mineral acids.
• C: TLC:
S
H2N SO2 N
N ++
Cu N
H2N SO2 NH Cu
N
S
N SO2 NH2
viola
S
• C: Diazotazione e azocopulazione:
Si sciolgono 0.2 g di composto in 2 ml di HCl diluito. Si aggiunge, tenendo la provetta in ghiaccio, 0.5 ml di
soluzione di NaNO2. La copulazione del sale di diazonio si ottiene aggiungendo dopo 1', 1 ml di soluzione di β-
naftolo e basificando con NaOH diluita. Si ottiene una soluzione gialla e un precipitato arancione:
Meccanismo:
OH
N
N HNO2 N HO N N SO2 NH
H2N SO2 NH N2 SO2 NH - S
+
S (NO ) S OH
Cl
arancione
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
OH Characters:
A white or almost white, crystalline powder,
OH
very soluble in water, practically insoluble in
Sorbitol HO
OH alcohol.
HO
OH
It shows polymorphism.
Dati relativi al punto di fusione (non riportati in FU): m.p. = 79° C (idrato) 110-112° C
Altro (anidro); LogP (octanol/water) 0.9.
OH OOCCH3
(CH3CO)2O
HO H3CCOO
OH pyr OOCCH3
HO H3CCOO
OH OOCCH3
O H
Characters:
H3C
N
A white, crystalline powder, slightly soluble
N in water, sparingly soluble in ethanol. It
Theophylline N dissolves in solutions of alkali hydroxides, in
O N
CH3
ammonia and in mineral acids.
Profilo di Solubilità:
Xanthine Broncodilatator
Melting point (2.2.14) : 270 C to 274 C, determined after drying at 100-105 C; pKa = 8.6;
Altro LogP (octanol/water) 0.0.
Altre solubilità (Clarke’s): da 1 in 120 di acqua , 1 in 80 di etanolo e 1 in 120 di
chloroform.
O H O O O O O
R N O R R N R R N R
+
N H N H N N N N
+
- H2O
O N O O N O O N O O N O O N O O N O
R R R R R H R
O O O O
R N R R N R
NH3 N N N N
NH4
O N O O N O O N O O N O viola
R R R R
O H
•
H3C
Reazione con acetato mercurico: N
N
O H N
O N
A 10 mg di composto, sciolto in 10 ml di H2O, si aggiungono 0.5 ml di H3C
N
N Hg(OOCCH3)2 CH3
Hg(OOCCH3)2
CH3
O N N
soluzione 50 g/l di acetato mercurico. Lasciando a riposo si forma un CH3
O N N
N
N
precipitato bianco cristallino. H3C
O H
Corso di Analisi dei Farmaci II (B); Facoltà di Farmacia; Università degli Studi di Torino. Monografie
Characters:
NH2 Cl Appearance: white or almost white,
. HCl CH3
Thiamine N N
OH crystalline powder or colourless crystals.
hydrochloride Solubility : freely soluble in water, soluble in
S
H2N N glycerol, slightly soluble in alcohol.
• Reazione tiocromica:
Si sciolgono 20 mg di composto in 10 ml di H2O e si aggiungono poi 1 ml di HCl diluito e 1.6 ml di NaOH 1 M: si
scalda per 30" a b.m. e, dopo raffreddamento, si aggiungono 5 ml di NaOH diluita e 10 ml di ferricianuro potassico
soluzione. All'ulteriore aggiunta di 10 ml di alcol butilico e agitazione segue, dopo 2', la comparsa di una
fluorescenza azzurra nello strato alcolico sotto la luce a 365 nm. La reazione è inibita se si aggiunge del sodio
solfito (più nucleofilo dell'acqua):
Meccanismo:
NH2 SO3H Cl NH2
CH3 CH3 CH3
OH OH OH
N N HSO3 N N -H N N
+
- Cl
H2N N S S H2N N NH S
H2N N NH2
K3[Fe(CN)6]
NH2
CH3
OH
TIOCROMO N N
H2N N N S