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1. Unit di Misura:
A. Pressione
1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 101300 N/m2 =101300 Pa.
B.
Calore
Anodo = Polo Positivo Anione = Ione Negativo Catodo = Polo Negativo Catione = Ione Positivo
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2)I Gas
1.Legge di Boyle
Valore costante proporzionale al peso del fluido usato e varia da gas a gas.
PV = cost.
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moli
7.Pressioni Parziale
PV = nRt n = n1 + n2 P = (n1 + n2) RT V P1 P = n1 n1 + n2 = x1 = Pressione Parziale P1V = n1RT P2V = n2RT
P = P1 + P 2
V1 P 1 = P V1 V = P V% 100 V
= Frazione di Volume
8.Umidit
Assoluta: quantit di H2O contenuta allo stato di vapore in un certo volume di gas. Relativa: Rapporto, per 100, tra pressione parziale dacqua nel gas e tensione di vapor saturo a quella temperatura. AWR YoungDoctors.com 4
9.Tensione di Vapore
Tensione di vapore: pressione esercitata da liquido che evapora nel gas. Tensione di vapore saturo: pressione massima che vapore pu raggiungere ad una certa temperatura.
PV =
n, l, m
Orbitale viene individuato da Energia, forma ed orientamento spaziale rispetto agli altri orbitali.
0 s
1 p
2 d
3 f
4 g
Valori positivi e negativi (tra l e + l) Descrive quanti orbitali di ciascuna forma ci possano essere. dellasse. (- , + )
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1.Legame Covalente:
Aumenta densit elettronica tra atomi e cala Energia del sistema (diventa minima). Stabilit Atomi hanno in comune coppie di elettroni. Ciascun atomo ha configurazione di un gas nobile. Si forma nuovo orbitale molecolare con dato dalla somma di di elettroni, atomi, legami e forme in risonanza. Maggiore la sovrapposizione degli orbitali, pi forte il legame. Elettronegativit: determina se si ha legame covalente puro (H2), covalente polare (H2O), ionico puro (mai ionico al 100%). AWR YoungDoctors.com 7
2.Legame Ionico
Trasferimento di elettroni da un atomo allaltro.
3.Orbitali Ibridi
Gli orbitali ibridi sono un artificio matematico: vengono sommati e se ne ottengono di nuovi per energia, forma e orientazione.
NH3
H
N H H
sp3
H2O
O H
sp3
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5.Interazioni deboli
Attrazioni tra cariche elettrostatiche fortemente influenzate dalla distanza: Solubilizzazione elettroliti: solvente a) Ione - Dipolo polare idrata gli ioni riducendo la forza elettrostatica tra essi. b) Dipolo - Dipolo Dipende da orientazione di dipoli. Si alternano attrazione e repulsione; prevale attrazione. c) Dipolo transiente - Dipolo indotto Dipolo transiente induce formazione di altro dipolo, il quale stabilizza il sistema. Nuvola elettronica di dipolo transiente fluttuante e varia.
Forza attrattiva e repulsiva si equilibrano a distanza uguale a raggio di Van der Waals. AWR 9 YoungDoctors.com
Forze di Van der Waals spiegano lesistenza degli stati della materia e soprattutto le differenze tra le varie Temperature di ebollizione delle sostanze (dipendono da superficie di contatto intermolecolare: pi piccola, pi la sostanza volatile). e) Legame a Idrogeno Altamente direzionale (massima se in linea). Solo tra due atomi terzo non pu avvicinarsi. Tra H (protonizzato) legato a elemento molto elettronegativo e di piccolo volume e coppia solitaria di elettroni di altro elemento piccolo e molto elettronegativo. Energia di legame intorno alle 10 Kcal/mole.
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5)La Materia
1.Solidi
a. Ionici: reticolo = ripetizione di cella elementare cristallina. Duri, fragili, non o poco elettrici. b. Covalenti: Duri, non conducono elettricit (diamante). c. Molecolari: H2O Interazioni deboli tra molecole d. Metallici: Elettroni esterni delocalizzati. Bassa Tf
2.Gas
a. Dissociazione: Dissociazione porta a deviazioni da PV = nRT. Fattore di correzione: Binomio di Hoff. Al posto di n si usa
n[1 + ( 1)]
molecole totali
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3.Liquidi
a. Viscosit: dipende da forze intermolecolari. b. Tensione di Vapore: pressione esercitata dal vapore in equilibrio con la fase liquida (equilibrio dinamico); cresce con la temperatura. c. Tensione Superficiale: misura di forze di coesione intermolecolari. d. Transizioni di fase: calore latente di fusione e di evaporazione. Temperatura critica: al di sotto di Tc il gas viene chiamato vapore (al di sopra Gas). Sopra a Tc il gas non pu essere liquefatto.
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6)Soluzioni
1.Molarit:
Moli di soluto per litro di soluzione
M=
ns V ns 1.000 g S
Non sensibile alla temperatura
2.Molalit:
Moli di soluto in 1.000 g di solvente
M=
4.Normalit:
Numero di equivalenti di soluto per litro di soluzione. Coincide con molarit quando il numero di gruppi funzionali uguale a 1.
N=
equival. V
equival. = N*V =
P.M. n H+
acidi
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5.Acqua
Densit massima a 4 C (3,98 C). Da solido a liquido aumenta la densit (invece di diminuire). Compressione di H2O fredda fa calare densit (per molti liquidi aumenta). Caratteristiche attribuibili a presenza di legami H
Rimangono (in parte) in acqua liquida Liquido che in alcune parti ricorda il solido (modello grappolo fluttuante)
a) Soluti Non elettroliti polari Non elettroliti polari Elettroliti partecipano a legami H Molto solubili non partecipano a legami H Aggregazione idrofolica Idratazione
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b) Solubilit: Concentrazione di soluto in soluzione satura ad una data temperatura. Dipende da natura solvente e soluto (polari o no). Temperatura: solubilit diminuisce con T per gas, aumenta per solidi. A seconda se Endo o Esotermica Scarso effetto di P su solubilit di solidi e liquidi. Per gas, quantit di gas disciolta in un liquido direttamente proporzionale alla pressione parziale del gas in fase gassosa:
Legge di Henry
C = k*p
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c) Propriet colligative (dipendono da concentrazione soluto). Abbassamento di tensione di vapore di soluzione dopo inserimento soluto.
Legge di Raoult
p1 = p0*x1
p = p0 p1 p = p0*x2
(poich parte del solvente usato per soluto) Innalzamento Te abbassamento Tc Te = punto in cui pressione di vapore di liquido uguale a pressione atmosferica.
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Osmosi e Pressione Osmotica: pressione osmotica pressione idrostatica necessaria a prevenire losmosi.
= cost.
a Temperatura costante
V = nRT
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d) Concentrazione osmolare: 1 osmole quantit in grammi di sostanza che a 0 C ha un effetto osmotico di 22,4 atm in 1 litro di soluzione. =concentrazione molare per non elettrolita indissociata e) Soluzioni Colloidali: Soluzioni di macromolecole che in acqua presentano valori molto piccoli delle propriet colligative. Si dividono in idrofobici ed idrofilici (a seconda dellinterazione con il solvente). danno luogo a gas f) Elettroliti: In acqua trasportano corrente elettrica. Nel corpo si misurano per milliequivalenti di carica per litro di fluido: 1 mole di Na+ 1 equivalente 1 mole di Ca++ 2 equivalenti g) Distribuzione di soluto tra due fasi: Si distribuisce in modo che sia costante il rapporto tra la concentrazione del soluto nelle due fasi (coefficiente di ripartizione): k = C1 C2
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7.Equilibri chimici
Sistema (chiuso) si dice in equilibrio se la sua condizione non varia nel tempo (non variano le propriet macroscopiche). Equilibrio ottenuto da uguaglianza delle velocit di reazione reversibile. Lo stato di equilibrio viene raggiunto spontaneamente. Compromesso fra tendenza a raggiungere stato di minima energia e tendenza a raggiungere stato di massimo disordine. Legge di azione delle masse: il prodotto delle concentrazioni dei prodotti fratto il prodotto delle concentrazioni dei reagenti (ciascuno elevato al proprio coefficiente stechiometrico) costante: k esprime tendenza a
fermare prodotti (per concentrazioni)
C
kC = kP se
moli R = moli P
Costante di equilibrio multiplo uguale al prodotto delle costanti delle singole tappe di dissociazione: kW = [H+][OH-] = kC [H2O] [H2O] = 55,5 moli/L kPS (prodotto di solubilit)
k>1 k<1 La fase solida viene incorporata nella costante perch praticamente invariata
kC =
2 C 1- AWR YoungDoctors.com =
kC C 19
8.Velocit di reazione
Variazione della concentrazione di un reagente a prodotto nellunit di tempo. Varia prima rapidamente, poi sempre pi lentamente. k = costante di velocit ( velocit se tutte le concentrazioni fossero unitarie): Dipende da concentrazione secondo equazione cinetica (I, II, III ordine, ecc). Di ordine zero rispetto al reagente se catalizzata. Rapporto di costanti di velocit allequilibrio uguale alla kC.
Aumento di temperatura aumenta la velocit di qualsiasi reazione chimica, sia essa esotermica che endotermica (aumentano collisioni)
Equazione di Arrhenius:
Importante fattore sterico
k = A e - Ea
RT
energia di attivazione
Energia di attivazione: energia necessaria per convertire una certa quantit di molecole in attivate.
Indipendente da T e caratteristica di ogni specie chimica
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Se un sistema allequilibrio turbato, questo reagir cercando di minimizzare leffetto del disturbo Se aumenta la temperatura, la reazione va nella direzione che determina assorbimento di calore e viceversa
Variazione di temperatura
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