QUÍMICA ORGÁNICA

COMPUESTOS CARBONÍLICOS:
Aldehídos y Cetonas
LA FRASE DEL DÍA
 EL VALOR DE LOS VALORES
 De los valores depende que llevemos una vida grata, alegre, en armonía
con nosotros mismos y con los demás; una vida que valga la pena ser
vivida y en la que podamos desarrollarnos.
Clasificación
 Valores biológicos: salud (ed. Física e higiénica)
 Valores sensibles: placer alegría, esparcimiento
 Valores económicos: valores de uso y de cambio
 Valores estéticos: belleza en todas sus formas
 Valores intelectuales: verdad y conocimiento
 Valoresmorales: bondad, justicia, honestidad, tolerancia,
responsabilidad, solidaridad, agradecimiento, lealtad, amistad, paz
 Valores religiosos: alcanza la dimensión de lo sagrado
 INVESTIGACIÓN FORMATIVA
TEMAS
 Extracción y purificación del ácido acetil salicílico a partir de un medicamento
 Extracción de alcaloides (floripondio, coca, chamico)
 Obtención del aceite de coco
 Extracción del ácido cítrico
 Colorante de la cochinilla
 Colorante del maíz morado (airampo, fruto de la hierba santa, betarraga)
 Colorante (cúrcuma, achiote)
 Extracción del colesterol a partir de cálculos biliares
 Obtención de pectinas de cítricos (limón, naranja, lima)
 Obtención del ácido hialurónico a partir de la cáscara del huevo
 Extracción del almidón (maíz, papa, yuca)
 Otros
 COMPETENCIA

Deduce y relaciona las propiedades físicas y

químicas de los aldehídos y cetonas a partir de
su estructura, comprendiendo el mecanismo
de las reacciones químicas y su importancia
en la síntesis de nuevos compuestos de gran
utilidad en la industria.
Compuestos carbonílicos: Aldehídos y Cetonas
1. Estructura del grupo carbonilo
2. Nomenclatura de cetonas y aldehídos
3. Propiedades físicas de cetonas y aldehídos
4. Importancia Industrial de cetonas y aldehídos
5. Síntesis: A partir de 1,3-ditianos
 A partir de ácidos carboxílicos
 A partir de nitrilos
 A partir de cloruros de ácido
6. Reacciones: Adición nucleófila
 Hidratación
 COMPUESTOS CARBONÍLICOS
 Compuestos que presentan grupo carbonilo
ESTRUCTURA DEL GRUPO CARBONILO
 NOMENCLATURA
 Nomenclatura IUPAC de aldehídos y cetonas
-o -ona propanona pentan-2-ona c-c-c-co-c
-o -al propanal, butanal, octanal C-C-C-CHO butanal
Sufijo – carbaldehído CHO- CH2-CH(CHO) CH2-CHO
Prefijo – oxo C-CO-C-C-COOH ác. 4-oxopentanoico
C-CO-C-C-CHO 3.oxopentanal

- CHO grupo formilo

O

 Nombres comunes O

Acetona o propanona ciclohexanona ciclopentanona

O

-fenona C
H
CHO

Ciclohexancarbaldehido, ciclopentancarbaldehido
 PROPIEDADES FÍSICAS
 Temperatura de ebullición
Cuanto más polar, más alto es el punto de ebullición si se
compara con el punto de ebullición de alcanos o éteres HCHO
-21°C, CH3CHO +20,8°C

 No se forman enlaces por puente de hidrógeno entre

moléculas.
 Estado físico C1 – C12 son líquidos C13 son sólidos
 PROPIEDADES FÍSICAS
 Solubilidad

Las cetonas y los aldehídos son buenos disolventes

de las sustancias hidroxílicas polares como los
alcoholes. C1-C3 solubles agua
 Elpar de electrones libre del oxígeno del grupo
carbonilo puede formar enlaces de hidrogeno con
O-H o N-H de otros compuestos.
 Lascetonas y los acetaldehídos son miscibles en
agua.
 PROPIEDADES FÍSICAS
 Olor y sabor
Son característicos el sabor a alimentos añejos y rancios del
C8 –C14 se usan en perfumería. Los de bajo PM tienen
olores picantes y las cetonas olores agradables.
 Muchas cetonas se usan como saborizantes y aditivos para
alimentos y medicinas.
 Almendras amargas
 Canela
 Inhalantes
 Aroma perfumes
 Mantequilla C4
SÍNTESIS: Oxidación
SÍNTESIS
SÍNTESIS
SÍNTESIS
SÍNTESIS
 ALDEHÍDOS PREPARADOS A PARTIR DE
CLORURO DE ÁCIDO

El uso de un reductor débil evita la reducción a alcohol

primario
CETONAS PREPARADAS A PARTIR DE CLORUROS
DE ÁCIDO

 El dialquilcuprato de litio (R2CuLi) usado para preparar

cetonas se obtiene a partir de 2 moles de alquil litio, R-Li,
y CuI.
 CETONAS PREPARADAS A PARTIR DE
CARBOXILATOS

 Compuestos organolíticos atacan al carbonilo y forman el

dianion.
 Neutralización con ácido acuoso produce un hidrato
inestable que pierde agua y se forma una cetona.
CETONAS PREPARADAS A PARTIR DE NITRILOS

 Un reactivo organomagnésico ataca al nitrilo

 La sal de iminio se hidroliza para formar la cetona
 https://www.youtube.com/watch?v=bU3BY5mJc_k Grignard con nitrilos
 PROPIEDADES QUÍMICAS
 Se oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos
 Oxidación de Aldehídos
Reacción con el reactivo de Tollens
Se añade una solución de Ag(NH2)3+ hasta que el precipitado
se disuelve. La reacción del aldehído genera un espejo de
plata.

Reacción con el reactivo de Fehling y Benedict

Se obtiene un pp rojo ladrillo por oxidación del grupo -CHO
Reducción de Aldehídos y Cetonas

Reducción de Clemmensen
 Reducción de Wolff-Kisher
 Seforma la hidrazona, y entonces se calienta con
una base fuerte como el KOH o el t-butóxido de
potasio.
 Se usa un disolvente de alta temperatura de fusión:
etilenglicol, dietilenglicol, o DMSO.
CARBONO COMO NUCLEÓFILO: COMPUESTOS
ORGANOMETÁLICOS
 Los compuestos organometálicos pueden ser considerados
como uno de los grupos de sustancias más útiles en
síntesis.
 Se puede encontrar en muchos campos de la química
(metales unidos a carbonos: clorofila, hemoglobina).
 El átomo de carbono es más electronegativo que la
mayoría de los metales. Los compuestos organometálicos
son polares.
 COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS
 Electronegatividades de algunos metales con el
carbono
 COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS

Los compuestos organometálicos se preparan a partir de

compuestos RX. El orden de reactividad de los halogenuros:

R. de Grignard (Químico Francés V. Grignard (Nobel 1912)

La adición de reactivos de Grignard a RCHO y R2CO
conduce a ROH 1rios, 2rios y 3rios.
 COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS

Los reactivos de Grignard son compuestos organometálicos

de fórmula R-Mg-X, donde R es alquílico o arílico y X un
halógeno. Son muy importantes debido a su rápida reacción
con electrófilos, por ejemplo el grupo carbonilo. Son
importantes para la formación de enlaces C-C, C-P, C-Sn, C-
Si, C-B y otros enlaces C-heteroátomo
La reacción de Grignard generalizada es: MgXOH
 COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS

Mecanismo de la reacción de Grignard

 COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS
Síntesis de Grignard para obtener alcoholes

Ejemplo de síntesis de Grignard

 COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS
Reacciones de Grignard
 ADICIÓN NUCLEÓFILICA
 Un nucleófilo fuerte ataca el carbono del grupo
carbonilo y se forma un alcóxido que entonces se
protona.

 Nota: Los aldehídos son más reactivos que las

cetonas (los aldehídos son ligeramente más pobres
en el electrones y por tanto son más electrofílicos).
ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
 ADICIÓN DE AGUA
 En medio ácido, el agua es el nucleófilo.
 En medio básico, el hidróxido es el nucleófilo

 Los
aldehídos son más electrófilos dado que tienen
menor número de grupos alquilo que dan electrones
ADICIÓN DE AGUA: Mecanismo
 Adición de HCN

 HCN es muy tóxico, por lo que se usa NaCN o KCN en medio

básico.
 Reactividad: formaldehído > aldehídos > cetonas >> cetonas
impedidas
 FORMACIÓN DE IMINAS
 La adición nucleofílica de NH3 o aminas primarias seguidas
de la eliminación de una molécula de agua

.
 FORMACIÓN DE IMINAS
 Los aldehídos y cetonas reaccionan con amoniaco y aminas primarias
formando hemiaminales, que deshidratan fácilmente dando lugar a
iminas.

 La formación de iminas es una condensación entre carbonilos y aminas

primarias con eliminación de una molécula de agua. El proceso es
reversible y es necesaria la eliminación del agua para desplazar el
equilibrio.
 Primera etapa: Protonación del grupo carbonilo
 FORMACIÓN DE IMINAS
 Segunda etapa: Equilibrio ácido base

 Tercera etapa: Pérdida de agua

 Cuarta etapa: Desprotonación del ion imonio

 FORMACIÓN DE IMINAS CÍCLICAS
 Las moléculas que contienen aminas primarias y carbonilos producen
aminas cíclicas en medios ligeramente ácidos.

 Isomería de las Iminas: Los aldehídos y cetonas asimétricas producen

iminas isómeras, siendo mayoritario el isómero que presente menos
repulsiones entre grupos.
 OTRAS CONDENSACIONES
ADICIÓN DE HIDRAZINA Y COMPUESTOS RELACIONADOS
La síntesis de estos compuestos sirve para identificar RCHO o R2CO
simples (liq) ya que los productos de este tipo dan reacciones que son
sólidos cristalizables con puntos de fusión definidos.
OTRAS CONDENSACIONES
 OTRAS CONDENSACIONES

ADICIÓN DE HIDRAZINA Y COMPUESTOS RELACIONADOS

 Los derivados de la hidrazina, fenilhidrazina y 2,4-
dinitrofenilhidrazina, condensan con aldehídos y cetonas
formando hidrazonas, que dan precipitados de color amarillo.
Esta reacción se puede emplear como ensayo analítico para
identificar aldehídos y cetonas, sólo estos compuestos dan
dicho precipitado.
 OTRAS CONDENSACIONES
ADICIÓN DE HIDRAZINA Y COMPUESTOS RELACIONADOS
 OTRAS CONDENSACIONES

ADICIÓN DE HIDRAZINA La hidrazina H2N-NH2 condensa con dos

equivalentes de un aldehído, generando azinas.

El mecanismo es igual al de la formación de iminas

 FORMACIÓN DE ACETALES
Adición de alcoholes

Ocurre con catálisis ácida. Con la adición del H+ al carbonilo se

hace más reactivo con un nucleófilo débil como el ROH.
El hemiacetal se forma primero, y entonces se produce pérdida de
agua catalizada por ácido, y se adiciona una segunda molécula de
ROH para formar el acetal.
Todos los pasos son reversibles.
 Mecanismo de Hemiacetales
 El oxígeno está protonado. El alcohol es el nucleófilo.
 H+ se elimina

 De Hemiacetal a Acetal
De Hemiacetal a Acetal

Acetal Cíclico

La adición de un diol produce un acetal cíclico. Los azúcares existen comúnmente como acetales o hemiacetales.
 Reacción Selectiva de Cetonas

 Reacción selectiva de cetonas

 Reacciona con nucleófilos fuertes (base).

 Se eliminan los grupos protectores
 REACCIÓN DE CANNIZZARO
Reacción de oxidación - reducción
 REACCIÓN DE CANNIZZARO
El mecanismo de reacción incluye:
1. Ataque nucleofílico del hidroxilo al carbono carbonílico
2. Formación del dianión
3. Transferencia de un hidruro del dianión a un RCHO sin alterar
4. Formación de un alcóxido y de un anión carboxilato
5. Protonación por neutralización con ácido.
 CONDENSACIÓN ALDÓLICA https://www.youtube.com/watch?v=QCUd9_1lDKE

El mecanismo de este proceso se basa en dos características

de los compuestos carbonílicos.
1. Acidez de los H en α
2. Adición nucleofílica al grupo CO
3. En la 1ra etapa de la adición aldólica, la base (OH-) separa
un protón del carbono α del aldehído y se obtiene un ion
enolato estabilizado por resonancia.
HALOGENACIÓN DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS

Reacciones de adición: Halogenación de compuestos

carbonílicos. En medio alcalino: Reacción del haloformo
HALOGENACIÓN DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS

Reacciones de adición: Halogenación de compuestos

carbonílicos. En medio alcalino: Reacción del haloformo
 APLICACIONES
 El benzaldehído (también llamado "aceite de almendra
amargas“ es un componente de la almendra; es un liquido
incoloro con agradable olor a almendra.
 El cinamaldehído da el olor característico a la esencia de
canela. La vainilla, es un aldehído aromático que produce el
popular sabor a vainilla- durante un tiempo se obtuvo solo a
partir de las cápsulas con formas de vainas de ciertas orquídeas
trepadoras. Hoy día, la mayor parte de la vainilla se produce
sintéticamente:
 APLICACIONES
 El alcanfor es una cetona que se encuentra en forma natural y se obtiene de la
corteza del árbol del mismo nombre. Tiene un olor fragante y penetrante:
conocido desde hace mucho tiempo por sus propiedades medicinales, es un
analgésico muy usado en linimentos.
 Otras dos cetonas naturales, beta-ionona y muscona, se utilizan en
perfumería. La beta ionona es la esencia de violetas. La muscona, fijador de
perfumes, obtenida de las de las glándulas odoríferas del venado almizclero
macho, posee una estructura de anillo con 15 carbonos. La carvona (-menta, +
semilla de comino)
 Formaldehído HCHO
 Estado gaseoso a temperatura ambiente, olor irritante.
 Se almacena en una solución acuosa al 40% : Formalina

 La formalina se descompone por acción del calor

 APLICACIONES
 La formalina o formaldehído en solución se combina con la proteína de los tejidos y
los endurece, haciéndolos insolubles en agua. Esto evita la descomposición del
espécimen, se usa para conservar especímenes biológicos. La formalina también se
puede utilizar como antiséptico de uso general.
 Cuando se polimeriza con fenol, se forma una resina de fenol formaldehído, conocida
como baquelita. La baquelita es un excelente aislante eléctrico; durante algún tiempo
se utilizó para fabricar bolas de billar. El empleo más importante del formaldehído es
en la fabricación de resinas sintéticas.
 El acetaldehído es un líquido volátil e incoloro, de olor irritante. Es una materia
prima muy versátil que se utiliza en la fabricación de muchos compuestos, si se
calienta con un catalizador ácido se polimeriza para dar un líquido (paraldehído
125ºC, otro el metaldehído 246ºC, tetrámero, veneno de babosas y caracoles).
APLICACIONES
APLICACIONES
 APLICACIONES
La metilcetona se usa industrialmente para eliminar las ceras
de los aceites lubricantes durante la refinación.

Metilisobutilcetona (MIBK) se usa como solvente en la

recuperación de uranio en centrales nucleares.

El paraldehído se utilizó como sedante e hipnótico; su uso

disminuyó debido a su olor desagradable y al descubrimiento de
sustitutos más eficaces
Referencias

Química Orgánica:
• L.G. Wade. (2013) Organic Chemistry, 7ªEd.Pearson
International.
• K.P.C. Vollhardt (2003) Organic Chemistry, 4ªEd,
Freeman.
• Mc Murry, John. (2012) Química Orgánica. 8va.
Edición Editorial Cengage Learning. México.