FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA

PRACTICA DE QUIMICA ORGANICA

Título PRACTICA DE ALDEHIDOS

Nombres y Apellidos Código de estudiantes

Autora
Delia Flores Huanaco 77311

Fecha 19/05/2022

Carrera Ingeniería en Gas y Petróleo

Asignatura Quimica Organica

Grupo “A”

Docente Alejandro Chuquimia Choquenaira

Periodo 3er Semestre

Académico

Subsede Cochabamba
A

b
c

–CO-CH=CH-.

g 3pentanol-1ol

5etil-6inal-8iso propil-3noneno-2,9 metil dihidratode carbono

H) 2 hidroxi propanodial
I) 3pentanol-1ol
J)5etil-6inal-8iso propil-3noneno-2,9 metil dihidratode carbono

2) Completa las siguientes

reacciones:

CH _2
−C≡CH
3.- la reacción de un aldehído con reactivo de grignard es una adición nucleofílica
al doble enlace carbono oxígeno:
Los reactivos de Grignard son compuestos organometálicos de fórmula general R-Mg-X, donde R
es un resto orgánico (alquílico o arílico) y X un halógeno. Los reactivos de Grignard son unos de
los más importantes y versátiles en química orgánica debido a su rápida reacción con electrófilos,
como por ejemplo el grupo carbonilo. Son importantes para la formación de enlaces de carbono-
carbono, carbono-fósforo, carbono-estaño, carbono-silicio, carbono-boro y otros enlaces
carbono-heteroátomo.12 Por el descubrimiento de estos reactivos y sus reacciones, Victor
Grignard recibió el premio Nobel de Química en 1912.

a) Cual es el nucleofilo
Mecánicamente la reacción de Grignard es una adición nucleófila en la que se añade el átomo de
carbono polarizado negativamente (carbanión) del reactivo de Grignard al átomo de carbono de
un grupo carbonilo. Por lo tanto, se forma un nuevo enlace carbono-carbono. Se cree que en el
estado de transición de la reacción están involucradas dos moléculas del compuesto de Grignard,
resultando un estado de transición de seis miembros cíclico. 4 El átomo de oxígeno del carbonilo
del metal toma la forma de un alcóxido de metal. En el siguiente paso este átomo de oxígeno se
protona por un ácido acuoso diluido y después se hidroliza por el ataque nucleófilo de una
molécula de agua. Por desprotonación se produce el alcohol correspondiente.5
b) El magnesio en el reactivo de grignard que función tiene
Los reactivos de Grignard se sintetizan a partir de un halogenuro de alquilo o arilo al reaccionar
con magnesio en presencia de un éter anhidro (seco):

Para que esta reacción tenga éxito, tanto los reactivos como el material utilizado deben estar
completamente secos, y trabajar en atmósfera inerte. Sobre un matraz se coloca magnesio en
forma de virutas o limaduras y se cubre con unos pocos mililitros del disolvente (dietil éter o
tetrahidrofurano, generalmente; otra alternativa es el 2-Metiltetrahidrofurano más benigno con
el medio ambiente). Se añade una pequeña cantidad de activante (usualmente dibromoetano o
yodo) y, una vez activada la superficie del magnesio mediante la aplicación de calor, se comienza
a adicionar la disolución del compuesto halogenado correspondiente previamente disuelto.
Suele ser necesario calentar hasta que la reacción finaliza. Por último sólo es necesario filtrar la
disolución (siempre bajo atmósfera inerte).
Para que tenga cierta estabilidad el reactivo de Grignard debe encontrarse solvatado. Esta
reacción se lleva a cabo en disolventes nucleófilos que no tienen hidrógeno activo, como el éter
dietílico anhidro o éteres superiores (dibutil éter, anisol, tetrahidrofurano...), como se ha
comentado anteriormente. Llevan cada uno dos pares de electrones libres, que complejan al
magnesio y proporcionan la estabilidad necesaria cumpliendo la regla del octeto.3 Por ejemplo,
el tetrahidrofurano formaría el siguiente complejo de bromuro de alquilmagnesio:

c)Que producto se forma al reaccionar agua

La misma reactividad que hace tan útil al reactivo de Grignard limita estrictamente las
posibilidades de su empleo. Cuando planificamos als condiciones experimentales de una
síntesis, debemos tener presente esta reactividad para seleccionar el halogenuro que ha
de convertirse en el reactivo de Grignard, y elegir el compuesto con el que ha de reaccionar.
En nuestro primer encuentro con el reactivo de Grignard, reaccionó con agua para formar
un alcano; el agua, que es el ácido más fuerte, desplaza de su sal al ácido extremadamente
débil, el alcano. Del mismo modo, todo compuesto que tiene hidrógeno unido a un
elemento electronegativo oxígeno, nitrógeno, azufre e, incluso, carbono con enlace triple es
suficientemente ácido como para descomponer al reactivo de Grignard, que también
reacciona velozmente con oxígeno y dióxido de carbono, y con casi todos los compuestos
orgánicos con enlaces múltiples carbono-oxígeno o carbono-nitrógeno.
¿Cómo afecta todo esto a nuestra reacción entre un reactivo de Grignard y un aldehído?
En primer lugar, el halogenuro de alquilo, el aldehído y el éter empleado como disolvente,
deben ser secados escrupulosamente y liberados del alcohol, del cual probablemente
derivan las materias primas: un reactivo de Grignard ni siguiera se formará en presencia de
agua.
Nuestro equipo debe estar completamente seco antes de comenzar. Debemos proteger todo
el sistema del vapor de agua, oxígeno y dióxido de carbono atmosféricos: el primero puede
mantenerse fuera del equipo, empleando tubos con cloruro de calcio, y los otros dos
pueden sacarse por arrastre con nitrógeno seco. Una vez hecho esto, podemos abrigar la
esperanza de obtener un buen rendimiento en producto, siempre que la elección del
halogenuro y del aldehído haya sido adecuada.
No podemos preparar un reactivo de Grignard con un compuesto (por ejemplo,
HOCH2CH2Br) que, además del halógeno, contenga algún grupo (por ejemplo, -OH) que
Grignard reaccionaría con el grupo activo (-OH) de otra molécula para generar un producto
no deseado (HOCH2CH2-H).
Debemos ser particularmente precavidos en la preparación de un halogenuro de
arilmagnesio, en vista de la amplia variedad de sustituyentes que pueden encontrarse en el
anillo bencénico. Carboxilo (-COOH), hidroxilo (-OH), amino (-NH2) y -SO3H contienen
hidrógeno unido a un oxígeno o nitrógeno, por lo que son tan ácidos que descompondrían
un reactivo de Grignard. Acabamos de ver que estos reactivos se adicionan al grupo
carbonilo (C=O) y, en forma similar, también se agregan a los grupos -COOR y -C=N; en
cambio, el grupo nitro (-NO2), los oxida. Son relativamente pocos los grupos que pueden
estar presentes en la molécula de halogenuro que se emplea para preparar un reactivo
de Grignard, entre ellos están -R, -Ar, -OR y -CI (de un cloruro de arilo).Por motivos similares,
el aldehído (u otro compuesto) con que ha de reaccionar un reactivo de Grignard no debe
contener otros grupos sensibles a él. Por ejmplo, un reactivo de Grignard se descompondría
antes de poder añadirse al grupo carbonilo de:
4.- A partir del ACETALDEHIDO escribe el mecanismo de una reacción al para
obtener
2- metil -3- hidroxibutanal
Se elige como cadena principal la que contiene las dos funciones, CHO y OH. El nombre del
compuesto propuesto es 2-Metil-3-hidroxibutanal.
CH3COOCH2CH3
La reacción entre un ácido carboxílico y un alcohol es una reacción de esterificación y los
productos resultantes de la misma son un éster y agua. De las sustancias propuestas la
correcta es CH3COOCH2CH3, acetato de etilo, que se obtiene mediante la siguiente reacción:
CH3COOH(l) + CH3CH2OH(l)---) CH3COOCH2CH3(l) + H2O(l)

5.- Describa los productos obtenidos de la reacción del propanal con:

A)NaBH4 en NaOH acuoso
Se trata de convertir el nitrilo en una amina, dejando intacto el grupo carbonilo. Es una reducción
que puede hacerse empleando hidruro de litio y aluminio; sin embargo, el H4AlLi también
reducirá la cetona, convirtiéndola en un alcohol secundario. La estrategia a seguir es muy simple:
primero se protege el grupo carbonilo en forma de acetal, a continuación se lleva a cabo la
reducción y, finalmente, se regenera el grupo carbonilo hidrolizando el acetal:

B) LiAlH4 y Agua
El borohidruro sódico (NaBH4) es menos reactivo que el H4AlLi y, por consiguiente, más selectivo.
En condiciones ordinarias no reacciona con ésteres, amidas, nitrilos y nitrocompuestos:
6.-explica la reacción de oxidación Qué diferencia a los aldehídos de las cetonas
reacción del(reacción de haloformo y el ensayo de tollens)
La prueba de Tollens.
El reactivo de Tollens, el agente de oxidación suave usado en esta prueba, es una solución alcalina
de nitrato de plata, es transparente e incolora. Para evitar la precipitación de iones de plata como
oxido de plata a un pH alto, se agregan unas gotas de una solución de amoniaco, que forma con
los iones plata un complejo soluble en agua:

Al oxidar un aldehído con el reactivo de Tollens, se produce el correspondiente ácido carboxílico

y los iones plata se reducen simultáneamente a plata metálica. Por ejemplo, el acetaldehído
produce ácido acético, la plata suele depositarse formando un espejo en la superficie interna del
recipiente de reacción. La aparición de un espejo de plata es una prueba positiva de un aldehído.
Si se trata el acetaldehído con el reactivo de Tollens, la reacción es la siguiente:
La reacción del haloformo es una reacción orgánica en la que se produce un haloformo por
halogenación exhaustiva de una metilcetona en presencia de una base. R puede ser hidrógeno,
un radical alquilo o un radical arilo. La reacción puede ser utilizada para producir CHCl₃, CHBr₃ o
CHI₃.

Las cetonas metílicas(1) reaccionan con halógenos en medios básicos generando carboxilatos(2)
y haloformo(3).

El mecanismo consiste en halogenar completamente el metilo, sustituyendo en una etapa

posterior el grupo -CX3 formado por -OH.

El grupo CI3- es muy básico y desprotona el ácido carboxílico formándose yodoformo y el

carboxilato.
Esta reacción (con yodo) puede emplearse como ensayo analítico para identificar cetonas
metílicas aprovechando que el yodoformo precipita de color amarillo.

7) Al reaccionar 4 – metil – 3 octen – 2 ona con Hipoclorito de potasio forma un

producto que reacciona hasta dar un compuesto acido. El otro producto de
esta reacción es el cloroformo. Escribe la reacción.
La síntesis de ácido clorofórmico se lleva a cabo en dos pasos. En primer
lugar, es necesario para reaccionar con Cl2 ácido fórmico para obtener
fosgeno:
HCOOH + Cl2 → ClCOCl + HCl

La reacción tiene lugar a temperaturas elevadas. El fosgeno se hidrata

a continuación mediante la adición de H2O a la solución favoreciendo
la hidrólisis y la formación de ácido cloroformo:
ClCOCl + H2O → ClCOOH + HCl

8) En que consiste la reducción regioselectiva del grupo carbonilo? ¿Que usa?

¿Y qué forma? (9 – borociclo [3,3,1] nonano)
Para reducir un grupo carbonilo que se encuentra conjugado con un doble enlace carbono-
carbono sin reducirlo, se requiere un agente reductor regioselectivo.
Aldehídos y cetonas pueden reducirse a hidrocarburos por la acción de (a) cinc amalgamado y á
cido clorhídrico concentrado, la reducción de Clemmensen, o (b) hidracina, NH2NH2, y una bas
e fuerte, como KOH o t-butóxido de potasio, la reducción de Wolff
Kishner. Estas reducciones son muy importantes cuando se aplican a alquil aril cetonas obtenid
as por acilación de FriedelCrafts, pues esta secuencia de reacciones permite, indirectamente, la
unión de cadenas alquílicas rectas al anillo bencénico. Por ejemplo:
En química, la regioselectividad es la preferencia que tiene una reacción para romper o crear un
enlace en una dirección en particular por encima de todas las demás posibles.

9) En qué caso se utiliza la reaccion de Clemensen (Zn amalgamado y HClcon).

Explicar con ejemplos
La reducción de Clemmensen es una reacción química en la cual se reduce una cetona o un
aldehído a un alcano usando amalgama de zinc y mercurio (Hg), además de ácido clorhídrico para
darle el medio ácido. Debe su nombre al químico danés Erik Christian Clemmensen.

La reducción de Clemmensen es especialmente efectiva cuando se reducen aril-alquil cetonas.

Con cetonas alifáticas o acíclicas, la reducción con zinc metálico es más efectiva.
10) Indicar el mecanismo de adicion de Cloruro de Pentil Magnesio con Acetona
hasta formación de alcohol.
un grupo funcional carbonilo unido a dos átomos de carbono, a diferencia de un aldehído, en el
que el grupo carbonilo se une a al menos un átomo de hidrógeno. Las cetonas dan reacciones de
adición similares para formar hemicetales y cetales.

11) DESARROLLE LOS GRUPOS FUNCIONALES SECUNDARIOS DEL GRUPO CARBONILO:

CETENAS, ACETALES, HEMIACETALES, ACILOINAS Y QUINONAS; INDICANDO
CARACTERÍSTICAS, ESTRUCTURA, PROPIEDADES QUÍMICAS Y FÍSICAS, USOS Y APLICACIONES,
NOMENCLATURA Y REACCIONES DE CADA UNO DE ESTOS GRUPOS SECUNDARIOS
PROPIEDADES FÍSICAS
Los compuestos carbonílicos presentan puntos de ebullición más bajos que los alcoholes
de su mismo peso molecular. No hay grandes diferencias entre los puntos de ebullición de
aldehídos y cetonas de igual peso molecular. Los compuestos carbonílicos de cadena corta son
solubles en agua y a medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad.
PROPIEDADES QUÍMICAS
 Al hallarse el grupo carbonilo en un carbono secundario son menos reactivas que los
aldehídos.
 Sólo pueden ser oxidadas por oxidantes fuertes como el permanganato de potasio,
dando como productos dos ácidos con menor número de átomos de carbono.
 Por reducción dan alcoholes secundarios.
 No reaccionan con el reactivo de Tollens para dar el espejo de plata como los aldehídos,
lo que se utiliza para diferenciarlos.
 Tampoco reaccionan con los reactivos de Fehling y Schiff.
USOS Y APLICACIONES
El sulfuro de carbonilo no tiene muchos usos comerciales. Su uso principal es en síntesis
químicas de pequeña escala. Es un intermediario en la manufactura de ciertos herbicidas.
También se puede usar para fumigar granos en la industria agrícola.
Compuesto Estructura Fórmula
Formaldehído CH2O

Aldehído RCHO

Cetona RCOR'

Cetena RR'C=CO
Compuesto Estructura Fórmula
Ácido carbónico H2CO3

Éster carbónico RO(CO)OR'

R = H y R' ≠ H "Monoéster carbónico"
R ≠ H y R' ≠ H "Éster carbónico" Ejemplo:Carbonato de
dietilo
Ácido XCOOH
halocarbónico

Éster XCOOR
halocarbónico

Ácido carbámico NRR'COOH

R = R' = H ; Ácido carbámico propiamente dicho
R ≠ H ; Ácidos carbámicos N sustituidos

Éster carbámico NRR'COOR"

R = R' = H ; Uretanos
R ≠ H ; Carbamatos N sustituidos
Carbamida NRR'(CO)NR"R"'
R = R' = R" = R"' = H ; Urea
R ≠ H ; Ureidos
Cloruro de XCONRR'
carbamilo
 12) LOS DERIVADOS DEL AMONIACO SE ADICIONAN AL GRUPO CARBONILO DEBIDO A?
Ciertos compuestos relacionados con el amoniaco se adicionan al grupo carbonilo para f
ormar derivados que son importantes sobre todo para la caracterización e identificación d
e aldehídos y cetonas. Los productos contienen un doble enlace carbononitrógeno que re
sulta de la eliminación de una molécula de agua de los productos de adición iniciales.
Algunos de estos reactivos y su productos son:

13) ESCRIBIR LA REACCIÓN DEL CANNIZARO

La primera etapa consiste en una adición nucleófila de la base (el anión hidróxido) al
carbono carbonílico del aldehído. El alcóxido resultante desprotona para dar un di-anion,
conocido como Intermedio de Cannizzaro. Para que este intermedio se forme se requiere un
medio fuertemente básico. Este es un proceso de auto oxidación-reducción en el cual los
alcoholes son el resultado de la reducción y las sales del ácido carboxílico de la oxidación.
 Ambos intermedios pueden bien reaccionar con el aldehído o transferir un hidruro, H−.
La negatividad de este C-H se ve aumentada por el carácter electro-donante del oxígeno en alfa.
Esta transferencia de hidruro genera simultáneamente un anión alcóxido (RCH2O-) y un ácido
carboxílico, que desprotona rápidamente para formar el carboxilato. Evidencias adicionales del
carácter de hidruro del intermedio de la reacción de Cannizzaro se encuentran en la formación
de H2 al hacerlo reaccionar con agua.

Solo los aldehídos que no pueden formar un enolato dan la reacción de Cannizzaro.
Porque en las condiciones (básicas) de esta reacción los aldehídos que pueden formar un enolato
reaccionan vía condensación aldólica. Ejemplos de aldehídos que pueden reaccionar vía
Cannizzaro son formaldehído y aldehídos aromáticos como el benzaldehído.

14. Explicar el mecanismo de la tautomerizacion

Los principales fenómenos tautoméricos presentes en los sistemas heterocíclicos orgánicos
conjugados son de gran interés en la ciencia, debido a su composición química y su actividad
biológica [1a-d], desde los que involucran transferencia protónica intramolecular, que por
definición se asocian con cambios en la distribución de electrones, como los no protónicos en los
que se estudia la migración de grupos metilos, halógenos, metales entre otros.
La tautomería ceto-enol, propia de compuestos con presencia de grupos carbonílicos con
hidrógenos en posición alfa, que pueden actuar como ácidos débiles eliminando un protón del
carbono alfa para formar un ion enolato estabilizado por resonancia con la carga negativa
repartida entre el átomo de carbono y el átomo de oxígeno. La interconversión puede producirse
en el átomo de carbono alfa (regresando a la forma ceto) o en el átomo de oxígeno dando lugar
a un alcohol vinílico (forma enólica) [2].
El tautomerismo cadena-anillo implica la interacción intramolecular entre un nucleófilo y un
electrófilo. Ocurre en reacciones de algunas moléculas que tienen un sistema de cadena dando
lugar a una molécula adicional más estable y la consecuente transformación de anillo.
Los ejemplos de tautomería no prototrópica son menos comunes, sin embargo, se describen
algunos de ellos como la tautomería del enlace de valencia, en la que se observan cambios en la
geometría molecular de la molécula debido a la reorganización de los electrones de enlace, las
acilotropías que implican la transferencia de un grupo acilo, metilotropías con transferencia de
un grupo metilo, halogenotropías en la que ocurre una migración de un halógeno generalmente
el cloro (clorotropías), metalotropías en las que se presenta transferencia de un metal.
Introducción En general, la deslocalización de los electrones juega una función importante en los
sistemas tautoméricos y afecta dicho equilibrio, de igual forma otros factores tales como,
estabilidad de grupos funcionales, aromaticidad, efecto del sustituyente, uniones de H
intermoleculares, e influencias externas (luz, temperatura, acidez, solvente, etc.)[3].
Este trabajo es una revisión de la amplia literatura que describe los fenómenos tautoméricos en
compuestos heteroaromáticos, a través del cual se presentan al lector ejemplos y descripciones
de los principales tipos de tautomería.
La mayoría de los ejemplos corresponden a los casos de prototropía, la tautomería más
importante, sin dejar de lado otros tipos. La atención se centra en los aspectos metodológicos
que resumen los mecanismos de algunos ejemplos seleccionados.

15. diferencia entre enolizacion y condensación aldolica

La reacción de enolización consiste en la formación de un doble enlace carbono-carbono sobre
el grupo funcional principal del azúcar (aldehído o cetona) en el cual, como mínimo, uno de los
dos átomos de carbono debe presentar una unión con un grupo hidroxilo
La enolizaciòn es la transformación en un ENOL de un aldehído o cetona La enolización es
responsable de que se pueda transformar un epímero en otro, a través de la forma enólica
común. También, la enolización puede conducir a la formación de fructosa a partir deglucosa y
viceversa. Por ello decimos que la fructosa es un azúcar reductor, a pesar de que contiene un
grupo cetónico o aldehídos y cetonas tienen lapropiedad de estar en rápido equilibrio con la
forma enólica. A este tipo deequilibrios, donde un hidrógeno cambia de lugar, se les denomina
equilibriostautoméricos.
Una condensación aldólica es una reacción química orgánica donde un enol o enolato reacciona
con un grupo carbonilo de aldehído o cetona para obtener un sistema conjugado de un carbonilo
α,β-insaturado como producto final.
La condensación argólica consta en realidad de dos reacciones que ocurren in situ: primero se
forma un β-hidroxialdehído (aldol) o una β-hidroxicetona conforme a la reacción aldólica.
Corrientemente, se obtiene un sistema conjugado de un carbonilo α,β-insaturado como producto
final, a través de la deshidratación del intermedio, pero también es posible reiterar la
condensación y dar lugar a polímeros.

16. explica la diferencia entre:

a) LiAlH (O- tBu)3
Es bastante sencillo en realidad. Al igual que con NaBH 4 , el hidruro de Al–H se suma al carbono
carbonílico del cloruro de ácido, rompiendo el enlace C–O π y formando un intermedio
tetraédrico. Si ha cubierto la química del carbonilo, debe reconocer este paso como el paso
mecánico más importante en la química del carbonilo: la adición 1,2 . Entonces, tenemos este
oxígeno con carga negativa que luego puede bajar y volver a formar el enlace CO π, expulsando
el ion cloruro (Cl-) en el proceso. Este es el segundo paso mecánico más importante en la química
del carbonilo, llamado eliminación 1,2.
b) DiBAl – L (i- Bu2 AlH)
El hidruro de diisobutilaluminio (DIBALH, DIBAL, DIBAL-H o DIBAH) es un agente reductor con la
fórmula (i-Bu2AlH)2, donde i-Bu representa isobutilo (-CH2CH(CH3)2). Este compuesto de
organoaluminio es un reactivo en síntesis orgánica.
Como la mayoría de los compuestos de organoaluminio, la estructura del compuesto es
probablemente mayor que la sugerida por su fórmula empírica. Una variedad de técnicas, sin
incluir la cristalografía de rayos X, sugieren que el compuesto existe como un dímero y un trímero,
que consta de centros de aluminio tetraédricos que comparten ligandos de hidruro puente. Los
hidruros son pequeños y, para los derivados de aluminio, son muy básicos, por lo que se unen
con preferencia a los grupos alquilo.
DIBAL se puede preparar calentando triisobutilaluminio (en sí mismo un dímero) para inducir la
eliminación de beta-hidruro:
(i-Bu3Al)2 → (i-Bu2AlH)2 + 2 (CH3)2CCH2Aunque DIBAL se puede comprar comercialmente como
un líquido incoloro, se compra y dispensa más comúnmente como una solución en un solvente
orgánico como el tolueno o el hexano.