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Ing. Héctor Macaño, Ing.

Claudia López UTN – FRC - Fisicoquímica

EQUILIBRIO QUÍMICO.

1. Para las reacciones

i. CH3Cl(g) + H2O(g) ===== CH3OH(g) + HCl(g)

ii. 2 CH3OH(g) ==== C2H6O + H2O(g)

las constantes de equilibrio a 600K son K1 = 0,00154 y K2 = 10,6 respectivamente. Para una
mezcla inicial de 1 mol de cloruro de metilo y 1 mol de agua a 600K y 1 atm, demuestre que la
conversión parcial de equilibrio de cloruro de metilo es 0,0482 y que la cantidad de dimetil eter
formado es 0,0094 moles.

2. Las siguientes reacciones ocurren simultáneamente en un reactor batch


CH4(g) +H2O(g) ====== CO(g) + 3H2(g)
CO(g) + H2O(g) ======= CO2(g)+ H2(g)

a) Una mezcla de 20%molar de metano, 70% de agua y 10% de gas inerte entra al reactor y
las reacciones proceden hasta que se forman 6% molar de monóxido de carbono y 43% de
hidrógeno. Calcule las fracciones de cada especie en equilibrio.
b) Calcule la temperatura y presión a las que debería operar el reactor en las condiciones de equilibrio
del ítem anterior.

3. La siguiente reacción de isomerización tiene lugar en la fase líquida A === B, donde A y B


son líquidos miscibles, para los cuales Gex/RT = 0,1x1x2. Si ΔGGr0298 = - 1000J. Cuál es la
composición de la mezcla en equilibrio a 25°C?.

4. El óxido de hierro puede ser reducido a hierro por una mezcla gaseosa de CO –CO 2 a
elevadas temperaturas, de acuerdo con la siguiente reacción

FeO(s) + CO(g) == Fe(s) + CO2(g) ΔGG0r = - 17883 + 21,087T (J)

Si se parte de 1 mol de FeO, 2 moles de CO, 0,5 moles de Fe y 0,3 moles de CO 2; y la


mezcla se lleva hasta 1000°C y a una presión total de 1 atm, calcule la cantidad de cada
sustancia en el equilibrio. Qué pasará si se trabaja a la misma temperatura y 50 atm?
Justifique.

5. Un reactor de volumen constante (100L) es evacuado, y luego se introduce en el mismo 1


mol de tetraóxido de dinitrógeno a 298K; produciéndose la siguiente reacción:
N2O4(g) ===2NO2(g)
a. Estime la composición de equilibrio de los gases si la temperatura se mantiene
constante.
b. Determine los grados de libertad de este sistema y que significa.

Año 2021
Ing. Héctor Macaño, Ing. Claudia López UTN – FRC - Fisicoquímica

6. La oxidación del HCl con aire (oxígeno) en presencia de un catalizador (CuCl 2) produce Cl2
y es conocido como proceso Deacon y se representa por la siguiente reacción:

2HCl(g) + 1/2O2(g) ====== Cl2(g) +H2O (g)

La alimentación que consiste en 80% en mol de HCl, 19.5% de O 2 y 0.5% de N2, entra al
reactor a 700K y 1 bar. Estime la composición de equilibrio de la mezcla.

7. Estime la temperatura a la cual la conversión de propano es del 90% para la reacción:


C3H8(g) ==== C2H4(g) + CH4(g) a una presión de 1 bar. Asuma comportamiento ideal de los
gases y que ΔGHºf es independiente de la temperatura.

8. Cuando el propano y el dióxido de azufre reaccionan a 500°C y a presión atmosférica se


esperan encontrar las siguientes sustancias en el equilibrio:

Sustancia Log Kf
1 C3H6 - 9,519
2 H2S 3,516
3 H2O 13,9660
4 H2 0
5 C3H8 - 8,030
6 C2H4 6,788
7 CH4 0,3527
8 SO2 20,674

Calcular:
 La matriz de composiciones
 Un adecuado conjunto de componentes independientes
 Las ecuaciones químicas para los componentes derivados
 Las ecuaciones algebraicas para las que se puede determinar las composiciones del
sistema en equilibrio.

9. Estime la conversión máxima de etileno a etanol mediante hidratación en fase vapor a 250ºC
y 35 bar, considerando una relación inicial H 2O vapor/ etileno igual a 5. Demuestre si la
reacción es endotérmica o exotérmica. Especifique las suposiciones realizadas.
ln K = (5308.7/T) – 1.376*lnT+ 2.0785*10-3T – 0.2683*10-6T2-(12100/2(T)2)- 7.125

10. El cambio de energía libre de formación estándar para el CaO (s) a partir de Ca(g) y O 2(g)
está dado por ΔGGº = -795.378 + 195,058*T (J) y para la formación del H 2O (g) a partir de
H2(g) y O2(g) es ΔGGº =-247.392 + 55,849*T.

a) Calcule la presión de vapor de Ca sobre CaO(s) a 2000K en equilibrio con hidrógeno y


vapor de agua, cuando la relación de presión H2/ H2O es 103.

Año 2021

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