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LEGGE DI HESS E CALORI DI REAZIONE :ESERCIZI


Il calore di reazione non è altro che il calore emesso o acquistato in una reazione chimica. Il
calore di reazione ?Hreaz è il risultato della differenza

? Hprodotti - ? Hreagenti = ?Hreaz

se la differenza produce un valore negativo significa che i prodotti possiedono un contenuto


termico H più basso rispetto a quello dei reagenti e quindi durante la reazione si produce calore
cioè si ha una reazione ESOTERMICA. Se invece i prodotti possiedono un contenuto termico
maggiore rispetto ai reagenti, allora la differenza fornisce un valore positivo e la reazione
avviene con assorbimento di calore cioè si ha una reazione ENDOTERMICA.

Essendo ?H = Q possiamo quindi scrivere :

?H = - Q per una reazione esotermica essendo il ?Hreaz negativo (segno - perchè il sistema emette
calore)

?H = Q per una reazione endotermica essendo ?Hreaz positivo (segno + perchè il sistema riceve
calore)

I calori di reazione vengono spesso ottenuti sperimentalmente, ma per molte reazioni questo non è
possibile per vari motivi tra cui vi è ad es. la formazione di composti indesiderati e quindi il valore
misurato non corrisponde al valore reale. In questi casi si ricorre a calcoli che permettono di
ottenere il ?H di reazione ciò perchè sappiamo che ?H è una funzione di stato che dipende dallo
stato iniziale e da quello finale e non dalle modalità con cui si perviene allo stato finale.

In relazione a quanto sopra, la legge di Hess si può esprimere nel modo seguente:

avvenga in uno o in molti passa


ggi".
Un altro modo di esprim
ere la legge di Hess è: "
Se un'equazione chimica, può essere scritta come somma di diverse altre r
eazioni , la variazione
di entalpia della prima equazion
e, è uguale alla somma delle variazio- ni di entalpia delle altre equazi
oni chimiche".

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Per fare un esempio consideriamo la reazione :


C (s) + ½ O 2(g) = CO(g)
se utilizzassimo un calorimetro ad acqua per la combustione del C otterremmo un dato errato in
quanto nella reazione di formerebbe anche CO2. Tuttavia, possiamo calcolare ugualmente il calore
della reazione C (s) + ½ O 2(g) = CO(g) in quanto sono noti i calori di combustione sia del C che del
CO che si ottiene, infatti:

C(s) + O2(g)= CO2(g) ?H = – 94.05 kcal/mol


CO(g) + ½ O 2(g) = CO2(g) ?H = – 67.41 kcal/mol
tornando alla reazione

C (s) + ½ O 2(g) = CO(g) scriviamo i valori dei ?H di combustione relativi

-94,05 ? -67,41

poichè sappiamo che

? Hprodotti- ? Hreagenti = ?Hreaz

? ?Hprodotti- ? ?Hreagenti = ?Hreaz

si deduce che per la reazione data sopra si ha

?Hreaz = – 94.05 kcal/mol - (– 67.41 kcal/mol) = – 94.05 + 67,41 = – 26.64 kcal/mol

infatti se scriviamo le reazioni

C(s) + O2(g) ?CO2(g) C (s) + ½ O 2(g) = CO(g)

CO2(g) ?CO(g) + ½ O2(g) ?H = +67.41 kcal/mol (essendo questa reazione l'inversa di quella di
combustione)

se sommiamo le due reazioni e semplifichiamo, otteniamo

C (s) + ½ O2(g) = CO(g) ?H= + 67.41 - – 94.05 =– 26.64 kcal/mol

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facciamo un altro esempio

calcoliamo il ?H della trasformazione seguente:

C (s, graphite) ---> C (s, diamond) ?H° = ??? kJ

avrai notato che sul ?? vi è il simbolo ° cioè abbiamo scritto ??° ebbene esso indica che la
trasformazione avviene in condizioni standard ed in questa discussione ometteremo il simbolo e
indicheremo i ??° solo come ??.

La reazione di trasformazione del carbonio non può essere esaminata direttamente in


laboratorio,questo perché, indipendentemente dalla bassa entalpia, la reazione richiede
un'energia di attivazione molto alta per far partire la reazione. La conseguenza è che il valore
dell'entalpia non può essere determinato direttamente in quasi tutti i laboratori e, in quelli che possono farlo il
processo è molto, molto difficile.La legge di Hess permette tuttavia di calcolare il ??.Infatti si conoscono le
entalpie delle equazioni

C (s, graphite) + O2(g) ---> CO2(g) ?H° = -393.5 kJ


C (s, diamond) + O2(g) ---> CO2(g) ?H° = -395.4 kJ

se invertiamo la seconda reazione e cambiamo ovviamente il segno di ?? avremo

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C (s, graphite) + O2(g) ---> CO2(g) ?H° = -393.5 kJ


CO2(g) ---> C (s, diamond) + O2(g) ?H° = +395.4 kJ

se sommiamo membro a membro le due equazioni

C (s, graphite) + O2(g) + CO2(g) -->C (s, diamond) + O2(g) + CO2(g) ?? = -393.5 kJ +395.4 kJ

semplificando si ha proprio la reazione iniziale di cui volevamo conscere il ??:

C (s, graphite) ---> C (s, diamond) quindi il ?? = -393.5 kJ +395.4 kJ = + 1,9 kJ

L'applicazione della Legge di Hess permette il calcolo di ?Hreaz se si conoscono ad esempio


i ?Hdi formazione dei partecipanti ad una reazione. Per esempio sia la reazione:

CO(NH2)2(s) + H2O(l) ? CO2(g) + 2 NH3(g)

?? di formazione di CO(NH2)2 =?333,51 kJ/mol

?? di formazione di H2O = ?285,83 kJ/mol

?? di formazione di CO2 = ?393,51 kJ/mol

?? di formazione di NH3 = ?46,11 kJ/mol

pertanto possiamo scrivere:

CO(NH2)2(s) + H2O(l) ? CO2(g) + 2 NH3(g)

?333,51 + ?285,83 ?393,51 + 2 x ?46,11

??reaz = (?393,51 + 2 x ?46,11) - (?333,51 + ?285,83) = +133,61

Analogo calcolo è possibile se si conoscono i calori di idrogenazione dei partecipanti alla

reazione.

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esempi

Calcola l'entalpia per questa reazione

2C(s) + H2(g) ---> C2H2(g) ?H° =

Date le seguenti equazioni termochimiche di cui sono noti i calori di formazione:

C2H2(g) + 5?2O2(g) ---> 2CO2(g) + H2O(?) ?H° = -1299.5 kJ


C(s) + O2(g) ---> CO2(g) ?H° = -393.5 kJ
H2(g) + 1?2O2(g) ---> H2O(?) ?H° = -285.8 kJ

Cosa dobbiamo fare alle tre equazioni date per ottenere la nostra equazio
ne
finale? a) prima equazione: riscriverla in modo da mettere C2H2 s
ul lato del prodotto b) seconda equazione : moltiplicarla per due pe
r ottenere 2C c) terza equazione : non fare nulla. Abbiamo bisogno d
i un H2 sul lato del reagente

2) riscriviamo le reazioni

2CO2(g) + H2O(?) ---> C2H2(g) + 5?2O2(g) ?H° = +1299.5 kJ


2C(s) + 2O2(g) ---> 2CO2(g) ?H° = -787 kJ
H2(g) + 1?2O2(g) ---> H2O(?) ?H° = -285.8 kJ

nota che il valore di ?? della prima reazione è cambiato di segno.

Sommando e semplificando si ha:

2C(s) + H2(g) ---> C2H2(g)

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da cui ricordando che

? Hprodotti - ? Hreagenti = ?Hreaz

+1299.5 kJ - 787 kJ) - 285.8 kJ) = ??= +226.7 kJ

ancora un esempio

data la seguente reazione calcolare ??

CS2(?) + 3O2(g) ---> CO2(g) + 2SO2(g)

conoscendo i seguenti dati:

C(s) + O2(g) ---> CO2(g) ?H = -393.5 kJ/mol


S(s) + O2(g) ---> SO2(g) ?H = -296.8 kJ/mol
C(s) + 2S(s) ---> CS2(?) ?H = +87.9 kJ/mol

soluzione

lasciamo intatta l'eq 1 (infatti CO2 è un prodotto) moltiplica la


seconda eq per 2 ( 2SO2 dal lato del prodotto) inverti la terza eq
uazione (infatti CS2 è il reagente) eseguendo le operazioni sopr
a indicate sulle 3 equazioni date, e sommandole semplificando si ha

C(s) + O2(g) ---> CO2(g) ?H = -393.5 kJ/mol


2S(s) + 2O2(g) ---> 2SO2(g) ?H = -593.6 kJ/mol C(s) + 2S(s)

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