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LEGGE DI HESS E CALORI DI REAZIONE :ESERCIZI
Il calore di reazione non è altro che il calore emesso o acquistato in una reazione chimica. Il calore di reazione ?Hreaz è il risultato della differenza
? Hprodotti - ? Hreagenti = ?Hreaz
se la differenza produce un valore negativo significa che i prodotti possiedono un contenuto
termico H più basso rispetto a quello dei reagenti e quindi durante la reazione si produce calore cioè si ha una reazione ESOTERMICA. Se invece i prodotti possiedono un contenuto termico maggiore rispetto ai reagenti, allora la differenza fornisce un valore positivo e la reazione avviene con assorbimento di calore cioè si ha una reazione ENDOTERMICA.
Essendo ?H = Q possiamo quindi scrivere :
?H = - Q per una reazione esotermica essendo il ?Hreaz negativo (segno - perchè il sistema emette calore)
?H = Q per una reazione endotermica essendo ?Hreaz positivo (segno + perchè il sistema riceve calore)
I calori di reazione vengono spesso ottenuti sperimentalmente, ma per molte reazioni questo non è possibile per vari motivi tra cui vi è ad es. la formazione di composti indesiderati e quindi il valore misurato non corrisponde al valore reale. In questi casi si ricorre a calcoli che permettono di ottenere il ?H di reazione ciò perchè sappiamo che ?H è una funzione di stato che dipende dallo stato iniziale e da quello finale e non dalle modalità con cui si perviene allo stato finale.
In relazione a quanto sopra, la legge di Hess si può esprimere nel modo seguente:
avvenga in uno o in molti passa
ggi". Un altro modo di esprim ere la legge di Hess è: " Se un'equazione chimica, può essere scritta come somma di diverse altre r eazioni , la variazione di entalpia della prima equazion e, è uguale alla somma delle variazio- ni di entalpia delle altre equazi oni chimiche".
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Per fare un esempio consideriamo la reazione :
C (s) + ½ O 2(g) = CO(g) se utilizzassimo un calorimetro ad acqua per la combustione del C otterremmo un dato errato in quanto nella reazione di formerebbe anche CO2. Tuttavia, possiamo calcolare ugualmente il calore della reazione C (s) + ½ O 2(g) = CO(g) in quanto sono noti i calori di combustione sia del C che del CO che si ottiene, infatti:
C(s) + O2(g)= CO2(g) ?H = – 94.05 kcal/mol
CO(g) + ½ O 2(g) = CO2(g) ?H = – 67.41 kcal/mol tornando alla reazione
C (s) + ½ O 2(g) = CO(g) scriviamo i valori dei ?H di combustione relativi
CO2(g) ?CO(g) + ½ O2(g) ?H = +67.41 kcal/mol (essendo questa reazione l'inversa di quella di combustione)
se sommiamo le due reazioni e semplifichiamo, otteniamo
C (s) + ½ O2(g) = CO(g) ?H= + 67.41 - – 94.05 =– 26.64 kcal/mol
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facciamo un altro esempio
calcoliamo il ?H della trasformazione seguente:
C (s, graphite) ---> C (s, diamond) ?H° = ??? kJ
avrai notato che sul ?? vi è il simbolo ° cioè abbiamo scritto ??° ebbene esso indica che la trasformazione avviene in condizioni standard ed in questa discussione ometteremo il simbolo e indicheremo i ??° solo come ??.
La reazione di trasformazione del carbonio non può essere esaminata direttamente in
laboratorio,questo perché, indipendentemente dalla bassa entalpia, la reazione richiede un'energia di attivazione molto alta per far partire la reazione. La conseguenza è che il valore dell'entalpia non può essere determinato direttamente in quasi tutti i laboratori e, in quelli che possono farlo il processo è molto, molto difficile.La legge di Hess permette tuttavia di calcolare il ??.Infatti si conoscono le entalpie delle equazioni
Cosa dobbiamo fare alle tre equazioni date per ottenere la nostra equazio ne finale? a) prima equazione: riscriverla in modo da mettere C2H2 s ul lato del prodotto b) seconda equazione : moltiplicarla per due pe r ottenere 2C c) terza equazione : non fare nulla. Abbiamo bisogno d i un H2 sul lato del reagente
lasciamo intatta l'eq 1 (infatti CO2 è un prodotto) moltiplica la
seconda eq per 2 ( 2SO2 dal lato del prodotto) inverti la terza eq uazione (infatti CS2 è il reagente) eseguendo le operazioni sopr a indicate sulle 3 equazioni date, e sommandole semplificando si ha
