Esercitazione 7: primo principio della termodinamica, legge di Hess, entalpia di legame

1) Nella reazione alla termite lAl reagisce ad alta T con ossidi metallici producendo metallo libero e grandi
quantit di calore. Calcolare la variazione di entalpia della reazione (da bilanciare):

Al + Fe2O3 Al2O3 + Fe

Essendo note le entalpie standard di formazione di Al2O3 e Fe2O3. Hf( Al2O3) = -1670 kJ/mol, Hf (Fe2O3) =
-824 kJ/mol. Quanto calore si pu ricavare dalla miscela di 50,0g di Fe2O3 e 10,0g di Al?

Svolgimento:

Scriviamo le reazioni di formazione di Al e Fe:

1) 2Al(s) + 3/2 O2(g) Al2O3(s) H1= -1670 kJ/mol
2) 2Fe(s) + 3/2 O2(g) Fe2O3(s) H2= -824 kJ/mol

Se sommiamo allequazione (1) linverso della (2) ed elidiamo i termini che compaiono da ambo i
lati:
1) 2Al(s) + 3/2 O2(g) Al2O3(s)
2) Fe2O3(s) 2Fe(s) + 3/2 O2(g)
____________________________________
2Al(s) + Fe2O3(s) Al2O3(s) + 2Fe(s)

Hr= H1 +(- H2) = -1670 + 824 = -846 kJ/mol

n(Fe2O3)=50,0(g)/160(g/mol) = 0,313mol
n(Al)=10,0(g)/27,0(g/mol) = 0,370mol Al reagente limitante
Q= 846kJ/mol (0,370mol)/2 = 154kJ

Vediamo che la reazione molto esotermica. Notare che, nonostante nella reazione alla termite i
reagenti debbano essere riscaldati, affinch la reazione si avvii, non una reazione endotermica.
Una volta che la reazione avviata, viene liberata una quantit notevole di energia. La miscela di
reazione diventa calda a sufficienza da provocare la fusione del ferro che viene ottenuto.

2) La nitroglicerina (TNG) se innescata si decompone violentemente secondo la reazione:

2 C3H5(NO2)3 (l) 6 NO(g) + 3 CO(g) + 2CO2(g) +4H2O(g) + HCHO(l)

Sapendo che il Hfdi TNG pari a -370,9 kJ/mol calcolare il calore sviluppato alla pressione di 1 atm dalla
decomposizione di 1,00 kg di TNG e la massa di etanolo che si deve bruciare a 25C per ottenere la stessa
quantit di calore. Hf HCHO(g)= -108,6 kJ/mol; Hc etanolo= -1368 kJ/mol.

Svolgimento:

HcTNG= (6 x Hf NO + 3 x Hf CO+ 2 x Hf CO2 + 4 x Hf H2O + Hf HCHO) ( 2 x x Hf C3H5(NO2)3)

= -911 kJ/mol
MM C3H5(NO2)3 = 227,1 g/mol n C3H5(NO2)3= mg/MM = 1000g/227,1 g/mol = 4,403 mol
Q tot = n x HcTNG = 4,403 mol x -911 kJ/mol= - 2006 kJ
N etano= Qtot/ Hc etano = -2006 kJ / -1368 kJ/mol= 1,47 mol
MM etano = 46,1 g/mol mg etano = n x MM = 1,47 mol x 46,1 g/mol = 67,8 g

3) Calcolare lentalpia della reazione:

3C2H2 (g) C6H6 (g)
dai seguenti dati:
C2H2 (g) +5/2 O2 (g) 2CO2 (g) + H2O (l) 1 Hreaz=-310.6 kcal
C6H6 (g) +15/2 O2 (g) 6CO2 (g) + 3H2O (l) 2 Hreaz=-781.6 kcal
Svolgimento:

Si sommano opportunamente le equazioni date 1 e 2, eventualmente moltiplicando per un

coefficiente opportuno. In questo caso si sommano le due reazioni moltiplicando la prima per un
coefficiente 3 e invertendo la seconda (quindi moltiplicandola per -1). Le due reazioni precedenti si
scrivono:
3C2H2 (g) +15/2 O2 (g) 6CO2 (g) + 3H2O (l)
6CO2 (g) + 3H2O (l) C6H6 (g) +15/2 O2 (g)
_____________________________________________
3C2H2 (g) C6H6 (g)

Il Hreaz sara (Hreaz1)*3-Hreaz2= -(3*310.6)+781.6=-150.2 kcal

4) Calcolare lentalpia della reazione di ossidazione dellalcool etilica ad aldeide acetica a 25C e P=1 atm.

2C2H5OH (l) + O2 (g) 2C2H4O (l) +2H2O (l)

dai seguenti dati: Hcomb(C2H5OH)= -3168 kJ/mol Hcomb(C2H4O)= -1167 kJ/mol.

Svolgimento:

Scriviamo le reazioni di combustione:

C2H5OH (l) +3 O2 (g) 2CO2 (g) +3H2O (l) 1
C2H5O (l) + 5/2O2 (g) 2CO2 (g) +2H2O (l) 2

La reazione richiesta si ottiene sommando la reazione 1 moltiplicata per 2 alla reazione 2 invertita e
moltiplicata per 2.

2C2H5OH (l) +6 O2 (g) 4CO2 (g) + 6H2O (l)

4CO2 (g) + 4H2O (l) 2C2H4O (l) + 5O2 (g)
________________________________________________
2C2H5OH (l) + O2 (g) 2C2H4O (l) +2H2O (l)

Quindi il Hreaz sar (Hreaz1*2)-(Hreaz2*2)= -(3*3168)+(2*1167)=-4002 J/mol.

5) Le entalpie standard di formazione di C2H6 (g)=-84.0 kJ/mol, CO2 (g)= -393.5 kJ/mol, H2O (l)= -285.8 kJ/mol.
Calcolare la variazione di entalpia a 298 K nella reazione:

4CO2 (g) + 6H2O (l) 2C2H6 +7 O2

Svolgimento

Hreaz =Hf prodotti Hf reagenti

Nella reazione si producono 2 moli di C2H6 e 7 moli di ossigeno, mentre si consumano 4 moli di
CO2 e 6 moli di acqua, quindi:

Hreaz =(2*(-84)-[-(6*285.8)-(4*393.5)]=3120.8 kJ.

6) Determinare il H della seguente reazione

N2H4(l) + 2H2O2(l) N2(g) + 4H2O(l)

dai seguenti dati:

1 N2H4(l) + O2(g) N2(g) + 2H2O(l) Hreaz= -622.3 kJ/mol

2 H2(g) + O2(g) H2O(l) Hreaz= -285.8 kJ/mol

3 H2(g) + O2(g) H2O2(l) Hreaz=-187.8 kJ/mol

Svolgimento:

Si sommano opportunamente le equazioni date 1 ,2 e 3 eventualmente moltiplicando per un coefficiente

opportuno. In questo caso si sommano le tre reazioni utilizzando la prima cos com, moltiplicando la
seconda per un coefficiente 2 e invertendo la terza moltiplicandola in oltre per 2 (quindi moltiplicandola per
-2).

N2H4(l) + O2(g) N2(g) + 2H2O(l)

2H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)
2H2O2(l) 2H2(g) + 2O2(g)
_____________________________________________
N2H4(l) + 2H2O2(l) N2(g) + 4H2O(l)

Quindi il Hreaz sar (Hreaz1*)+(Hreaz2*2)+ (Hreaz3*(-2))=-622.3-2*285.8+2*187.8=-818.3kJ/mol

Entalpia di legame

H2 2 H Hlegame= -436 kJ/mol

Hreaz= H legami rotti - H legami formati

7) Calcolare lentalpia di reazione utilizzando le energie di legame per la seguente reazione:

CH3CH2I + H2O CH3CH2OH + HI

Svolgimento:
Legami rotti C-I e O-H

Legami Formati C-O e H-I

Hreaz= H legami rotti - H legami formati= (238 + 463) kJ/mol - (360 + 299) kJ/mol= 42 kJ/mol

8) Calcolare lentalpia di reazione utilizzando le energie di legame per la seguente reazione:

CH3H + Cl2 CH3Cl + HCl

Svolgimento:

Legami rotti C-H e Cl-Cl

Legami Formati C-Cl e H-Cl

Hreaz= H legami rotti - H legami formati= (413 + 242) kJ/mol - (431 + 328) kJ/mol= -104 kJ/mol

9) Calcolare lentalpia di reazione utilizzando le energie di legame per la seguente reazione:

CCl3CHCl2 + 2HF CCl3CHF2 + 2HCl

Svolgimento:

Legami rotti 2 C-Cl e 2 H-F

Legami Formati 2 C-F e 2 H-Cl

Hreaz= H legami rotti - H legami formati= (2*338 + 2*568) kJ/mol - (2*484 + 2* 432) kJ/mol= 2*(-
10) kJ/mol= -20 kJ/mol

10) I pasti pronti possono essere portati in temperatura mediante scalda-razioni senza fiamma. La sorgente
di energia termica la reazione: Mg(s) + 2H2O(l) Mg(OH)2(s) + H2(g). Calcolare il H di reazione e la
quantit di calore sviluppata facendo reagire 0,750 g di Mg con un eccesso di acqua. Verificare se la
quantit di calore ottenuta in grado di scaldare 54,0 mL di minestra da 4 C (temperatura da frigorifero) a
37 C [si consideri la minestra fatta quasi esclusivamente di acqua, d = 1,00 g\mL e cp = 4,187 J\(gC)].

Svolgimento:

Hreaz =Hf Mg(OH)2 2Hf H2O = -925KJ/mol 2(-285,9KJ/mol) = -353 KJ/mol n(Mg) = nMg(OH)2 =
0,750(g )/ 24,3(g/mol)=3,09x10-2 mol
Qsviluppato = nHreaz = -10,89 KJ;
m H2O = 54,0 (mL)1,00 (g/mL) = 54,0 g;
Qnecessario = m (H2O)cp (H2O)T = 7,46 KJ; S, Qsviluppato sufficiente

2) Il calore di combustione di un solido organico di formula C6H10O3 a P=1 atm e T=104 C pari a 3078
kJ/mol. Calcolare H e U per la combustione di 5.862 g di composto nelle stesse condizioni.
Svolgimento:
Data la massa e la formula bruta, calcoliamo le moli del composto:
n=m/M=5.862g/130.145 g*mol-1=0.045 mol
La combustione e una reazione esotermica quindi H=-3078 kJ/mol
Per cui la combustione di 5.862g danno luogo a un H=(0.045*(-3078))=-138.6 kJ
A temperatura di 104 C consideriamo gassose le sostanze implicate nella reazione di combustione:
C6H10O3 (s)+7 O2 (g) 6CO2 (g) +5H2O (g)
E calcoliamo il n n=(11-7)=(6 moli di CO2 +5 moli di H2O -7 moli di O2)=(4*0.045) mol=0.18 mol
Sapendo che H= U + nRT allora U= H - nRT
U=(-138.6-(0.18mol*0.008314*377K)=-139.2 kJ.

8) Bilanciare la reazione: Mg (s) + Fe2O3 (s) MgO (s) + Fe (s) e dire quanto ferro ottenibile teoricamente
dalla reazione di 1800 g di Fe2O3 con 700 g di Mg. Noto il Hform di MgO (s) (-601.7 kJ/mol). Calcolare
inoltre il calore svolto in tale reazione.

Svolgimento:

Scrivere e bilanciare la reazione

3Mg (s) + Fe2O3 (s) 3MgO (s) + 2Fe (s)
Si calcolano le moli di Fe2O3 e di Mg:
n(Fe2O3)=m/M=1800 g/159.6 g/mol=11.28 mol
n(Mg)=m/M=700 g/24.3 g/mol=28.8 mol reagente limitante
n(Fe)=2/3n(Mg)=(28.8*2/3)=19.2 mol e la massa M=n*PA=(19.2 mol*55.8 g/mol)=1071 g
Hreaz =Hf prodotti Hf reagenti = 3*=Hf(MgO)- Hf(Fe2O3)= -(3*601.7)+824=-981kJ per 3 moli
di Mg. Il calore svolto Q=(28.8 mol/3 mol*-981 kJ)=-9418 kJ.