ELETTROLISI DELL’ NaCl FUSO

Processo di preparazione del sodio metallico da NaCl

L’NaCl viene scaldato ad altissima temperatura fino a completa liquefazione.

Gli unici ioni presenti nel fluido sono Na+ e Cl-.

riduzione catodica: Na+ + 1e-  Na 2

ossidazione anodica: 2 Cl  Cl2 + 2e
- -
1
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reazione complessiva: 2 Na+ + 2 Cl- 2Na + Cl2
reazione non spontanea

Si formano Na elementare e Cl2 in rapporto di 2 : 1 moli ovvero 1 equivalente : 1 equivalente.

Rendimento teorico: 1 Faraday ( = carica di una mole di elettroni) darà 1 equivalente di Na (= 1
mole = 23 gr.) e contemporaneamente all’anodo si produce 1 equivalente di Cl2 gassoso ( = 1|2
mole = 11.2 litri in c.s.)

ELETTROLISI DI NaCl IN SOLUZIONE ACQUOSA

Preparazione di H2, Cl2 e NaOH.

La soluzione da sottoporre a elettrolisi contiene Na+, Cl- e H2O.

Al catodo, due possibilità:

si riduce Na+: Na+ + 1e-  Na E°rid = -2.71 V
si riduce l’acqua: 2H2O + 2e-  H2 + 2OH- E rid = -0.42 V a pH 7

si riduce quindi l’idrogeno dell’acqua che ha potenziale di riduzione maggiore.

All’anodo, due possibilità:

si ossida il cloruro 2Cl-  Cl2 + 2e- E°rid = +1.36 V
si ossida l’acqua 2H2O  O2 + 4H+ + 4e- E°rid = +1.23 V

in base ai potenziali dovrebbe formarsi O2, che ha il maggiore potenziale di ossidazione, ma si

forma invece Cl2 per fenomeni di sovratensione (cinetici).

Quindi le reazioni elettrodiche effettive sono:

riduzione catodica: 2H2O + 2e-  H2 + 2OH-
ossidazione anodica: 2Cl-  Cl2 + 2e-
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reazione complessiva: 2Cl- + H2O Cl2 + H2 +2OH-

Si ottengono quindi Cl2, H2 e NaOH, tre prodotti industriali importanti.

Se il Cl2 e l’NaOH si mescolano, si ottiene ipoclorito di sodio, altro prodotto importante per
l’industria: 2 NaOH + Cl2  NaCl + NaOCl + H2O (spontanea)
ELETTROLISI DELL’ACQUA

L’acqua pura ha bassa conducibilità, quindi per fare l’elettrolisi dell’acqua occorre aggiungere un
elettrolita inerte che ne aumenti la capacità di condurre elettricità.

1) es. si aggiunge un acido (es. acido solforico diluito):

al catodo: 2H+ + 2e-  H2 2 E° = 0.0 V

all’anodo: 2H2O  O2 + 4e- + 4H+ E° = 1.23 V

___________________________________________________ ___________
reazione complessiva 2H2O 2H2 + O2 ΔE° = 1.23 V

2) o una base (es. KOH)

al catodo: 2H2O + 2e-  H2 + 2OH- 2

all’anodo 4 OH-  O2 + 4e- + 2H2O

___________________________________________________
reazione complessiva 2H2O 2H2 + O2 ΔE° = 1.23 V

3) o un elettrolita neutro (es KNO3 o K2SO4):

al catodo 2H2O + 2e-  H2 + 2OH- 2

all’anodo 2H2O  O2 + 4e- + 4H+

___________________________________________________
reazione complessiva 2H2O 2H2 + O2 ΔE = 1.23 V

La reazione complessiva è la stessa nei tre casi e ha un potenziale termodinamico di elettrolisi E di

1.23 Volt