Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Convenzione: semireazioni
normalmente considerate
come riduzioni.
Reazione redox : somma
di una riduzione e di
un’ossidazione o
differenza di due
semireazioni di riduzione.
Potenziale all’interfaccia metallo/acqua
(a) (b)
Ossidazione e riduzione
avvengono in due distinte
semi-celle
Zn ha più tendenza
a mandare ioni in
soluzione di Cu: su
Zn(s) tendo ad avere
una carica negativa
maggiore ⇒ devo
portarla via
Convenzioni - definizioni
due soluzioni
Pila Daniell
e- prodotti
da ossidaz.
e- consumati
(-) nella riduzione
cresce conc.
dei cationi (+)
2+ 2+
Zn Zn Cu Cu
Misura potenziale di cella ∆E
F= NA(elett./mol) qe (C/elett.)
= 6.023 1023 1.603 10-19 (C/mol) =
= 96488 (C/mol)
Leggi di Faraday
La quantità di materia (moli) che reagisce o si consuma
agli elettrodi è determinata dalle stechiometria red-ox e
dalla carica (moli di elettroni) che passa nel circuito.
Esempio:
Una pila Daniell eroga una corrente di 10A. Per quanto tempo
deve funzionare la pila perché reagiscano una mole di Zn ed
una di Cu?
25°C
pH=0 [Cu2+]=1,0 M
anodo catodo
H2(g) → 2 H+(aq) + 2e-
si ha l’ossidazione di H2
Potenziali standard di riduzione
I valori di E misurati per semielementi, in condizioni
standard e a 25°C, rispetto all’elettrodo H+/H2
standard, danno la serie elettrochimica di E°, per
reazioni di riduzione (coppie ox/red).
Coppie ox/red ad E°(red) molto positivo
⇒ specie ox è un forte ossidante
⇒ specie ox ha alta tendenza a ridursi
⇒ specie red stabile
Coppie ox/red ad E°(red) molto negativo
⇒ specie red è un forte riducente
⇒ specie red ha alta tendenza a
ossidarsi ⇒ specie ox stabile
Alcuni potenziali standard di riduzione a 25°C
Coppia semi reazione E ° (Volt)
∆E0RedOx di una reazione:
Cu(s) + Zn2+(aq) ← Cu2+(aq) + Zn(s)
Confronto gli E° delle due riduzioni: si ha riduzione
di quella a E°(red) + alto ⇒ ∆E°> 0 ⇒ ∆G°<0
H2
H3 O+
H3O+
Zn
Cu
Ag+ Ag
Ag+ Ag
Zn2+(aq) + 2 e- → Zn(s)
Cu2+(aq) + 2 e- → Cu(s)
ELETTROLISI
energia elettrica ⇒ energia chimica
Si realizzano reazioni redox non spontanee!
∆Gredox>0
∆E0RedOx < 0
Elettrolisi
energia elettrica ⇒ energia chimica
Sottraggo elettroni
(+) anodo grafite o Ti ⇒
catodo rete acciaio ⇒
ossidazioni possibili:
2H2O(l)⇒O2(g) +4H+(aq)+ 4e- E °=1.23 Spingo e- ⇒Riduzione
2Cl-(aq) ⇒ Cl2(g) + 2e- E °=1.36 V riduzioni possibili:
2H2O(l)+2e-⇒H2(g)+2OH-(aq)
O2(g) presenta 0.5 V di sovratensione
E °=-0.83V
su C ⇒ si sviluppa Cl2(g)
Na+(aq)+e-⇒Na(s) E °=-2.71 V
Comproporzionamento
l’opposto del disproporzionamento: se sono presenti
due stati di ox. non contigui e reagiscono a darne uno
intermedio. Esempio:
2Fe3+(aq) + Fe (s) ⇒ 3Fe2+(aq) E°(Fe3+/Fe2+) = +0.77
V e E°(Fe+2/Fe) = -0.44 V, ∆ E° = +1.21 V
Si possono facilmente calcolare anche gli E° tra coppie di
specie non contigue: ad es. E°(HClO/Cl-) per la reazione
HClO(aq) + H+(aq) + 2e- ⇒ Cl- (aq) + H2O(l)
Questa reazione è la somma delle due reazioni:
HClO(aq) + H+(aq) + e- ⇒ ½ Cl2 (g) + H2O(l) E°(1) = +1.63 V
½ Cl2 (g) + e- ⇒ Cl-(aq) E°(2) = +1.36 V
anodo Mg