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Fondamenti di Chimica AA 2023/2024 Prof. G. Raos, Dr. D.

Fiorito

Esercitazione 13

Principali argomenti trattati: potenziale di riduzione standard, equazione di Nernst, stechiometria e calcolo di
ΔG e K per reazioni elettrochimiche, elettrolisi, elettrodeposizione.

1) Una barretta di argento e una di ferro vengono a contatto con una soluzione acquosa di HBr 1 M.
Quale delle due barrette si ossida e perché?
2) Spiegare cosa succede quando si immerge un oggetto di Cu in una soluzione acquosa di AgNO 3. Si
può costruire una pila utilizzando la reazione che avviene? Schematizzarla e calcolarne il potenziale
standard. [0.46 V]
3) Quale delle seguenti reazioni sono termodinamicamente favorite da sinistra verso destra?
a. Zn2+ + 2Fe2+  2Fe3+ + Zn [-1.53 V]
b. Cu2+ + 2Ag  Cu + 2Ag+ [-0.46 V]
c. Cu + Fe2+  Cu2+ + Fe [-0.34 V]
d. 2Cr + 3Fe2+ 2Cr3+ + 3Fe [+0.30 V]
4) Calcolare il potenziale iniziale delle seguenti celle galvaniche in condizioni standard:
a. Sn (s) | Sn2+(aq, 1.0 M) ǁ I3-(aq, 1.0 M), I-(aq, 1.0 M) | Pt (s) [0.67 V]
b. Cd (s) | Cd2+(aq, 1.0 M) ǁ Pb2+(aq, 1.0 M) | Pb (s) [0.27 V]
c. Mg (s) | Mg2+(aq, 1.0 M) ǁ Cu2+(aq, 1.0 M) | Cu (s) [2.70 V]
5) Calcolare il potenziale iniziale delle seguenti celle galvaniche in condizioni non standard a 25 °C:
a. Ga (s) | Ga+(aq, 0.2 M) ǁ MnO4- (aq, 0.01 M), MnO42-(aq, 0.5 M) | C (s) [1.03 V]
b. Cr (s) | Cr3+(aq, 0.01 M) ǁ Co2+(aq, 0.2 M) | Co (s) [0.48 V]
c. c) Ti (s) | Ti2+(aq, 0.05 M) ǁ O2 (g, 1 atm) | OH-(aq, 0.3 M) | Pt (s) [2.10 V]
6) Si consideri la pila Cr(s) | Cr3+(aq, 0.01 M) ǁ Ag+(aq, 1.00 M) | Ag (s)
a. Assegnare la polarità ai semielementi della pila, scrivere le semireazioni e la reazione
complessiva
b. Calcolare la f.e.m. che la pila avrebbe in condizioni standard a 25 gradi Celsius [1.54 V]
c. Calcolare la f.e.m effettiva che la pila ha nelle condizioni sopra indicate a 25 gradi Celsius
[1.58 V]

7) Schematizzare e discutere il funzionamento di una pila basata sulle coppie di ossidoriduzione


Fe3+(aq)/ Fe2+(aq) e Ni2+(aq)/Ni(s), in condizioni standard. Calcolare la variazione di massa
dell’elettrodo di Ni(s), dopo che la pila ha erogato una corrente di 2.5 A per 30 minuti [-1.37 g]

8) Sia data la Pila Daniell Zn/Cu dove la concentrazione degli ioni è 1 M. Schematizzare e discutere il
funzionamento. Se la concentrazione degli ioni Cu2+ diventasse 0.1 M, quale valore assumerebbe la
f.e.m. della pila? [1.07 V]

9) Data la pila Zn(s)|Zn2+(aq, 1.0 M)ǁH+(aq, ??)|H2(g, 1 atm)|Pt(s), determinare il pH della semicella

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catodica sapendo che per questa pila è stata misurata una forza elettromotrice di 0.56 V [3.4]

10) Una soluzione contiene nitrato di litio e nitrato di rame(II), entrambi alla concentrazione 1 M. Che
reazione avviene immergendo una lamina di stagno nella soluzione? Scrivere l’espressione della
costante di equilibrio di tale reazione e calcolarne il valore a 25 gradi Celsius. [1.7 x 10 16]

11) Data la seguente pila: Ag (s) + NO3-(aq) + H+(aq)→Ag+(aq) + NO (g) + H2O (l) calcolare il valore di
ΔG° e K in condizioni standard. [-46.3kJ, 1.31x1018]

12) Data la pila Cu (s) | Cu2+(aq, 0.10 M) ǁ Ag+(aq, 0.02 M) | Ag (s), calcolare il valore di E°, E, ΔG°, ΔG,
e K. [0.46V, 0.39V, -88.8kJ, -75.3kJ, 3.6x1015]

13) In una zincatura, si devono depositare al catodo 20 g di Zn da una soluzione contenente ioni Zn2+
usando una corrente dell'intensità di 10 A. Calcolare il tempo necessario per il processo. [5900s]
14) Una lastra metallica di 0.250 m2 di superficie deve essere cromata: a tale scopo viene utilizzata come
catodo una cella elettrolitica contenente una soluzione acida di K2Cr2O7 in cui fluisce una corrente di
12.0 A per 4 ore. Scrivere le semireazioni agli elettrodi e la reazione totale. Calcolare lo spessore
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(assunto uniforme) di cromo depositato data una densità di 7.14 g/cm . [8.7µm]

15) Si vogliono produrre 45 kg di cloro gassoso utilizzando un elettrolizzatore contenente cloruro di


sodio fuso lavorando ad una corrente di 800 A. Quante ore saranno necessarie per terminare il
processo? [42.4h]

16) In una soluzione acquosa di solfato di magnesio a pH neutro si fa passare una corrente continua.
Quali reazioni si verificano agli elettrodi della cella? Quale massa (se solido) o volume (se gas, a 20°C
e 1 atm) vengono prodotti se la corrente fluisce per 6.3 ore con una intensità di 3.3 A? [9.3L H 2, 4.7L
O2]

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