Il ciclo di Born-Haber

Legge di Hess secondo cui il cambiamento di entalpia in una trasformazione è indipendente dal percorso attraverso il
quale si sta verificando il cambiamento chimico.L'energia reticolare di un solido ionico può essere definita come la
variazione di energia che si verifica quando si avvicinano gli ioni che costituiscono un cristallo dall'infinito alla
distanza di equilibrio. Questa variazione di energia è quindi relativa al processo:
M + X → MX
+
(g)
–
(g) (s)

e viene generalmente misurata in kj/mol. La misura diretta di tale energia non è in genere possibile
pertanto si ricorre, per la sua determinazione a un ciclo termodinamico detto ciclo di Born-Haber.

Esempio
Ad esempio per la formazione del cloruro di sodio a partire dai suoi ioni:

Na + Cl → NaCl si ha ΔH° = – 788 kj/mol

+
(g)
–
(g) (s)

Quando ioni di segno opposto si avvicinano per formare un solido ionico viene rilasciata una grande
quantità di energia, mentre, viceversa per la rottura del legame:

NaCl → Na + Cl si ha ΔH° = 788 kj/mol

(s)
+
(g)
–
(g)

ciò implica che la dissociazione del cristallo richiede una grande quantità di energia e pertanto, ad
esempio, il punto di ebollizione è molto elevato. Il ciclo di Born-Haber si avvale di dati quali l'energia di
ionizzazione, l'affinità elettronica, l'energia di dissociazione, l'energia di sublimazione e il calore di
formazione al fine di ottenere l'energia reticolare. Sarà utile ricordare che l'energia di ionizzazione è l'energia
che si deve somministrare a un atomo allo stato gassoso affinché un elettrone venga allontanato
dall'atomo neutro per dare uno ione positivo.
L'affinità elettronica è l'energia connessa quando un elettrone si addiziona a un atomo allo stato gassoso.
L'energia di dissociazione è l'energia necessaria affinché un composto sia dissociato; la dissociazione di un
composto è sempre un processo endotermico e quindi richiede una certa quantità di energia. L'energia di
sublimazione è l'energia necessaria affinché si passi direttamente dalla fase solida a quella gassosa.
Il calore di formazione è la variazione di energia durante la formazione di un composto dai suoi elementi. Il
ciclo di Born-Haber si basa sulla legge di Hess secondo la quale la variazione di entalpia di un processo
che può essere scomposto idealmente in più stadi è pari alla somma algebrica delle variazioni di entalpia
dei singoli stadi.
La variazione di energia durante la formazione del cloruro di sodio a partire dal sodio metallico e dal cloro
gassoso può essere utilizzata per calcolare l'entalpia di formazione del cloruro di sodio solido. La
variazione di entalpia per la formazione di NaCl (ΔH °) è pari a 411.2 kj/mol: (s) f

Na + ½Cl → NaCl ΔH °= – 411.2 kj/mol

(s) 2(g) (s) f

Processo
L'intero processo può essere suddiviso nei seguenti stadi:

1) Formazione del cloruro di sodio: la formazione di una mole di

cloruro di sodio dai suoi elementi nelle condizioni standard produce
411 kJ ed è detta entalpia standard di formazione:
Na + ½Cl → NaCl ΔH °= – 411 kj/mol
(s) 2(g) (s) f

2) Entalpia standard di atomizzazione del cloro (ΔH °): l'energia a

necessaria per atomizzare il clorocloro gassoso in cloro atomico è

nota come entalpia standard di atomizzazione del cloro. E' un processo endotermico in quanto richiede la
rottura del legame cloro-cloro:
½ Cl → Cl ΔH °(Cl ) = + 121 kj/mol
2(g) (g) a 2

3) Affinità elettronica del cloro ΔH ° (Cl): è l'energia prodotta quando una mole di cloro atomico gassoso
ea

acquista una mole di elettroni per dare ioni cloruro. L'affinità elettronica del cloro è 349 kj/mol:
Cl + 1 e → Cl
(g) ΔH ° (Cl) = – 349 kj/mol
– –
(g) ea

4) Energia di sublimazione del sodio (ΔH °) è l'energia necessaria per trasformare il sodio dallo stato s

solido a quello gassoso. Tale processo è endotermico e richiede energia per far avvenire il passaggio di
stato:
Na → Na ΔH °(Na) = + 107 kj/mol
(s) (g) s

5) Energia di ionizzazione del sodio (ΔH °) è l'energia necessaria per allontanare un elettrone dall'atomo ie

allo stato gassoso. Tale processo è endotermico e richiede energia:

Na → Na + 1 e ΔH °(Na) = + 496 kj/mol
(g)
+
(g)
–
ie
6) Energia reticolare del cloruro di sodio (U). La variazione di entalpia durante la formazione del cloruro di
sodio dai suoi costituenti è detta energia reticolare. Tale processo è esotermico e si ha emissione di
energia:
Na + Cl → NaCl
+
(g)
–
(g) (s) U = – 786 kj/mol
Applicando la legge di Hess si ha:

ΔH ° = 107 + 496 + 121- 349 – 786 = – 411 kj/mol

f

Il ciclo di Born-Haber per il cloruro di sodio può essere rappresentato dal seguente schema: