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(a) Spettro dellamminoacido L-metionina adsorbito sulla superficie (110) del rame,
(b) Nello spettro ottenuto dal gruppo acido -COOH legato alla superficie del rame
compaiono bande confrontabili, (c) che si osservano anche nel caso di ossigeno
atomico su un substrato di rame. Da questi spettri si ricava il modo in cui
lamminoacido si lega alla superficie metallica.
Ad es. il Si e il
diamante sono
trasparenti allIR
IRAS o RAIRS
DRIFT
ATR
Riflessione speculare
Legge di Snell:
sen
sen
i
r
n2
n1
Angolo limite:
l
sen
n2
n1
Riflessione totale
Esempio:
n2 (vetro)=1.45
n1 (aria)=1.00
i=41.8
Riflessione totale
Il raggio penetra per un certo
spessore nel campione prima di
essere riflesso (onda evanescente)
In vicinanza del punto 0, il vettore campo elettrico dei
raggi incidenti interferisce con il vettore campo
elettrico dei raggi riflessi, dando origine ad unonda
stazionaria. In z=0 il vettore campo elettrico non
nullo e penetra nel campione.
ATR
Spettro ATR:
presenza di
ammide a
catena lunga
Riflessione diffusa
a = spessore campione
s = coefficiente di assorbimento
c = concentrazione
ma
Lo schermo uno dei modi utilizzati per eliminare la riflessione speculare. Vengono
fatti passare solo i raggi che penetrano nel campione.
Doppia trasmissione
Spettri in riflessione di film polimerici depositati su supporto metallico
l=
Analogo alla doppia riflessione ma con uno stato assorbente molto pi sottile:
usato per lo studio di strati monomolecolari
Formule di Fresnel
E (r, t )
~
iE p
Re
~
~
jE s exp i k r
E (r ' , t )
Re
Polarizzazione
~
rp 01
~
rs 01
~
E pi
~
Es i
~
E p r 01
~
E pi
~
E s r 01
~
Es i
~
rp E p
i '~
~
~
rs E s exp i k ' r '
j' ~
Polarizzazione
2
~ n~ cos ~ ~ n~ cos ~
1 0
0
0 1
1
~ n~ cos ~ ~ n~ cos ~ ;
1 0
0
0 1
1
n~0 cos ~0
n~0 cos ~0
n~1 cos ~1
;
~
~
n1 cos 1
n~0 sen ~0
n~1sen ~1
R p 01
Rs 01
2
~
rp 01
2
~
rs 01
~
Epr
~
Es r
p: componente parallela
s: componente
perpendiculare
Legge di Snell
Componente parallela
Componente perpendicolare
A: angolo di incidenza 80
luce polarizzata
B: angolo di incidenza 45
luce non polarizzata
RiflectionAbsorptionIRSpectroscopy (RAIRS)
vengono misurati gli spettri di riflettivit R( ) del campione pulito e del campione
coperto dalladsorbato ottenendo lo spettro differenza R( ), e viene riportato il
rapporto R( )/R( )
Confronto fra gli spettri RAIRS grazing-angle, s-, p-, e non-polarizzati sperimentali
(nero) e calcolati (rosso), (angolo di incidenza = 75) di film di ghiaccio cristallino
spessi 0.24, 0.85, 2.5 e 5 micron. I film sono stati depositati da fase vapore su Al a 163
K. Le frecce indicano la posizione delle frange di interferenza.
Attivit IR!
Spettri IR di CO adsorbito su
Pd(100) a 100K in funzione del
ricoprimento della superficie