Unit Derivate
quantit fisica energia forza pressione potenza carica elettrica differenza di potenziale resistenza elettrica frequenza unit S.I. joule newton pascal watt coulomb volt ohm hertz simbolo J N Pa W C V Hz definizione S.I. m2 kg s-2 m kg s-2 m-1 kg s-2 m2 kg s-3 sA m2 kg s-3 A-1 m2 kg s-3 A-2 s-1
Domenico Ciavardelli
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Risolvere i seguenti quesiti verificando la coerenza dei risultati applicando le propriet precedentemente enunciate:
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. log (1300*23)= log (150/10)2= ln 511.22= log (7-4/7-4)= ln (2 8)3= log (1.3*102*2.3*10)= log (5.2*109)= log 5200000000= log [(25*7)/15)]=
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Configurazione elettronica
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A Z
A = numero di massa Z = numero atomico N = numero di neutroni = A-Z Stesso numero atomico, diverso numero di massa ISOTOPI Es.: 12C, 13C Stesso numero di massa, diverso numero atomico ISOBARI Es.: 14C, 14N
Convertire in g la massa atomica isotopica o media (u) delle seguenti specie atomiche:
32 . 065 16
32 . 065 16
2-
33 . 96786687 16 6 . 941 3
S
6 . 941 3
Li
Li
64 . 9277938 29 63 . 546 29
Cu
64 . 9277938 29
Cu +
64 . 9277938 29
Cu 2+
Cu Cu
62 . 9296007 29
Dal confronto con i valori riportati nella tavola periodica precisare se le masse(u) considerate sono masse monoisotopiche o masse atomiche medie. Calcolare il numero di neutroni corrispondenti agli eventuali isotopi considerati. Calcolare il numero di elettroni per le specie ioniche indicate. in rete allindirizzo: http://www.iupac.org/publications/pac/2002/pdf/7410x1987.pdf
Le masse indicate sono tratte da COPLEN T.B et al; Pure Appl. Chem.; 2002: Vol. 74, No. 10, pp. 19872017, disponibile
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Il peso atomico del carbonio riportato non corrisponde al peso di uno dei due isotopi principali. E, infatti , un peso atomico medio.
Calcolare il contributo delle due masse monoisotopiche degli isotopi pi abbondanti ipotizzando che lisotopo meno abbondante del Carbonio pesi esattamente 13 u e che le abbondanze relative dei due isotopi siano esattamente 99% e 1% rispettivamente. (NB: la massa dellisotopo pi abbondante del C , per definizione, esattamente 12u.)
E necessario calcolare il contributo che ogni singolo isotopo fornisce al peso atomico medio riportato nella tavola:
12,011C
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99%/100%=x(u)/12000(u)
13000u
1%/100%=y(u)/13000(u)
x(u) e y(u)= contributi relativi a 12 6C e 136C
Il numero di elementi lo stesso per ogni insieme considerato (1000 unit).
essere calcolata dalle masse (Ai) e dalle abbondanze isotopiche naturali (%i) dei corrispondenti isotopi stabili mediante la seguente equazione:
[x(u)+y(u)]/1000={[(99%/100%)*12000u]+[(1%/100%)*13000u)]}/1000= =[(99%/100%)*(12000u/1000)]+[(1%/100%)*(13000/1000)]= =[(0.99*12u)+(0.01*13u)]= =11,88u+0,13u=12.01 u In generale se un elemento presente in natura con n isotopi la sua massa atomica media (AM) pu
AM = [( %i / 100) * Ai)]
i =1
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Avendo utilizzato i dati proposti corretto scivere il risultato come 12.01u? Come si spiega la differenza con la massa atomica indicata sulla tavola periodica? In particolare legittimo considerare la terza cifra decimale nel valore tabulato 12.011u?
Soluzione: In realt possibile misurare le abbondanze isotopiche naturali e la massa dellisotopo meno abbondante del carbonio con maggiore accuratezza rispetto a quella considerata! Abbondanze Isotopiche Naturali
12 6C
13.003354838(5)
Definizione di cifre significative cifre con unincertezza nota. Le cifre significative di una misura sono il numero di cifre certe pi la prima cifra incerta, trascurando nel conteggio tutti gli eventuali zeri a sinistra. 1. Tutti i valori 0 rappresentano cifre significative. 2. Gli zeri compresi tra valori 0 sono cifre significative. Es: 305001 gli zeri in blu (tutti) sono significativi 3. Gli zeri che precedono la prima cifra significativa (primo valore non nullo) non sono cifre significative. Es: in 0.0012, gli zeri (in rosso) non sono cifre significative. Le cifre significative sono complessivamente 2.
Trueness: esattezza.
4. Gli zeri finali sono significativi solo se presente la virgola. Es: in 305000 gli zeri in rosso non sono significativi, ma in 13900.0 tutti gli zeri sono significativi.
NB.: Tutti i numeri utilizzati negli esempi successivi sono da considerarsi valori sperimentali affetti da incertezza e non numeri esatti che non determinano il numero di cifre significative del risultato.
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Regole per addizioni e sottrazioni: nella somma e nella sottrazione prevale leffetto delladdendo con maggiore incertezza che limita laccuratezza della somma.
La somma deve essere arrotondata al numero di cifre decimali pari a quelle delladdendo a minor numero di cifre decimali.
Es:5.36+99.124=104.484=104.48 (2 cifre decimali). Regole per moltiplicazione e divisione: lincertezza del prodotto dipende dalla maggiore delle incertezze dei fattori Propagazione. Moltiplicando un numero esatto, senza incertezza, per un numero con unincertezza definita dal numero di cifre significative il numero prodotto sar affetto da unincertezza dovuta al secondo fattore
Il numero risultante (prodotto) ha lo stesso numero di cifre significative del fattore con il minor numero di cifre significative.
Es:15.322x3.12=47.80464=47.8 (3 cifre significative). Es:123.03x111=13656.33=13700 Regole per i logaritmi. il logaritmo ha tante cifre decimali significative quante sono le cifre significative dell'argomento. Es: y=lnx, y=logaritmo in base e=2,71828. (naturali o neperiani), x=argomento o antilogaritmo=ey x=8.51 y=2.141241=2.141 (3 cifre significative 3 cifre decimali) x=85100 y=11.351582=11.351 (3 cifre significative 3 cifre decimali) x=0.851 y=-0.161343=-0.161 (3 cifre significative 3 cifre decimali)
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Arrotondamento.
1. 2. 3.
Nei calcoli intermedi mantenere tutti le cifre e arrotondare i valori finali al numero (corretto) di cifre significative.
La cifra da approssimare si lascia inalterata (arrotondamento per difetto) se quella che segue minore di 5 Si aggiunge una unit (arrotondamento per eccesso) se quella che segue maggiore di 5 (oppure 5 seguito da altre cifre non tutte nulle) Se la cifra che segue quella da arrotondare 5 seguito eventualmente da tutti zeri anche se in uso lasciare la cifra inalterata se questa pari (arrotondare per difetto) e aggiungere una unit se dispari (arrotondare per eccesso) NB: spesso in tal caso larrotondamento non viene effettuato.
Esempi: Arrotondare a 4 cifre significative il numero 12.336 Regola 2: 6>5 12.34 (Arrotondamento per eccesso) Arrotondare a 3 cifre significative il numero 0.00266157 Regola 1: 1<5 0.00216 (Arrotondamento per difetto) Arrotondare a 2 cifre significative il numero 0.00265157 Regola 2: cifra successiva=5 seguito da numeri non tutti nulli 0.0027 (Arrotondamento per eccesso) Arrotondare a 3 cifre significative il numero 25.2500000 Regola 3: cifra da arrotondare pari, cifra successiva=5 seguito da cifre nulle 25.2 (Arrotondamento per difetto). Arrotondare a 3 cifre significative il numero 25.3500000 Regola 3: cifra da arrotondare dispari, cifra successiva=5 seguito da cifre nulle 25.3 (Arrotondamento per eccesso).
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Torniamo ai quesiti
1) Avendo utilizzato i dati proposti corretto scivere il risultato come 12.01u? Come si spiega la differenza con la massa atomica indicata sulla tavola periodica? 2) In particolare legittimo considerare la terza cifra decimale nel valore tabulato 12.011u? 1) Tutti i numeri utilizzati sono numeri esatti per ipotesi e quindi non affetti da errore. In tal caso i numeri usati non incidono sul numero di cifre significative da considerare nel risultato. La differenza con il valore tabulato pu essere spiegato dalle approssimazioni arbitrariamente fatte nel definire masse e abbondanze isotopiche naturali. 2) Verifica della significativit della quinta cifra del valore tabulato utilizzando i valori IUPAC senza le incertezze indicate:
Cinque cifre significative Numero esatto
AM=[(98.8944%m/m/100%) *12u]+[(1.1056%m/m/100%)*13.003354838u]= =[(0.988944*12u)+(0.011056*13.003354838u)= Sei cifre significative: =(11.867328u+0.14376509109u)= moltiplicando Arrotondare per eccesso per un numero esatto Arrotondare =11.8673u+0.14377= a cinque cifre significative il numero di cifre significative per difetto =12.011098u= rimane invariato. a sei cifre significative Da arrotondare per eccesso =12.0111 u a 4 cifre decimali Domenico Ciavardelli
Es.: considerando il corretto numero di cifre significative, calcolare la Massa Atomica Media di H, O, S, Cl sulla base delle abbondanze isotopiche naturali (% m/m) dei rispettivi isotopi stabili utilizzando entrambe le serie di masse monoisotopiche elencate nelle tabelle seguenti e tratte da riferimenti diversi. Come pu essere giustificata leventuale differenza nei risultati?
Dati Tratti da Kster-Thiel; Tabelle per le analisi chimiche e chimico fisiche, 13a edizione, Hoeply. Elemento H Isotopo
1 1 2 1
Dati Tratti da COPLEN T.B et al; Pure Appl. Chem.; 2002: Vol. 74, No. 10, pp. 19872017. Ai 1.0078259 2.0141017779 15.9949146223 16.99913150 17.9991604 31.97207073 32.97145854 33.96786687 34.96885271 36.96590260 %i 99,984426 0,015574 99,76206 0,03790 0,20004 95,03957 0,74865 4,19719 75,779 24,221
Ai 1,007825 20,140 15,99491 16,99913 17,99916 31,97207 32,97146 33,96786 34,96885 36,9659
%i m/m 99,985 0,015 99,759 0,037 0,204 95,02 0,76 4,22 75,53 24,47
16 8 17 8 18 8
O O O S S
32 16 33 16 34 16 35 17 37 17
Cl
Cl Cl
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La massa molecolare media (u) di un sistema poliatomico (MOLECOLA) pu essere calcolato sommando le masse atomiche medie degli atomi che lo compongono. Es: HCl AM = [(1.0079*1)+ (35.453*1)]u = 36.4609u= 36.461u Es: CaN2O6 AM =[(40.08)+(14.0067*2)+(15.9994*6)]=164.0898u=164.09u Es: Albumina umana C2936H4624N786O889S41 = AM = [(12.011u*2936)+(1.0079*4624)+(14.0067*786)+ (15.9994*889)+(32.06*41)]= 66472.0184u= 66472.02u Formula molecolare o Bruta: specifica con i simboli gli elementi che compongono il sistema e con pedici destri il numero esatto di atomi per ogni specie chimica che compongono la molecola. Viene quindi specificato lesatto rapporto numerico tra le specie atomiche che compongono la molecola. Es: Nitrato di Calcio CaN2O6 Non d, per, indicazioni sulla struttura ovvero sulla disposizione spaziale dei legami nella molecola e sulle specie coinvolte nei singoli legami chimici! Formula minima: formula in cui il numero di ogni costituente ridotto al minimo possibile mediante il massimo comun denominatore Es: Glucosio C6H12O6= formula molecolare (composizione %m/m: 40.00%C, 6.71%H, 53.28%O), massimo comun denominatore (mcd) tra 6 e 12=6. Dividendo i pedici numerici per mcd si ottengono i minimi numeri interi che esprimono il rapporto in cui le specie atomiche si combinano per dare il sistema poliatomico CH2O=formula minima (composizione %m/m:40.00%C, 6.71%H, 53.28%O). N.B.: formula minima e formula molecolare corrispondono alla stessa composizione %m/m! Nel caso specifico glucosio e formaldeide (CH2O) hanno la stessa composizione %m/m.
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H2 C HO HO
H C C H
H C C H
OH
Glucosio
OH
H C OH
Molecular Weight =180,16 Molecular Formula =C6H12O6 Molecular Composition =C40.00% H6.71% O53.28%
O C H H
Metanale o formaldeide
Molecular Weight =30,03 Molecular Formula =CH2O Molecular Composition =C40.00% H6.71% O53.28%
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Massa dellisotopo
abbondante del C = 19,925*10-24g 1uma (u) = =1/12 massa (g) 12C= =19,925*10-24g/12 = =1,660*10-24g Massa 12C (u) = 12u
[AM]= u, AM=Massa atomica o molecolare media
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1. Calcolare la massa molecolare media e la massa in g di una molecola o ione delle seguenti specie poliatomiche:
H2, N2, P4, Br2, I2O3, Cl2O7, B2O3, [Al(OH)4]-, OH-, H3PO4, H2PO4-, PO43-, NH4+, CF3COO-
n=numero di atomi della specie i Ai(g mol-1)= massa atomica media della specie i
a) b) c) d) e) f) g) h)
una mole di CaO 3,4 mol di NH3 0,25 mol di H2S 1,5 mmol di K2Cr2O7 0,0015 mol di K2Cr2O7 2,5*105 mol di H2S 3,4*10-2 nmol di C2936H4624N786O889S41 3,4*10-2 nmol di NaOH
gi = AM (g mol-1)*mol
a) b) c) d) e) f) g) h)
1g di HClO 52g di HClO 5,2*10-2 g di HClO 0,023mg di C6H12O6 1,5*10-9 Kg di CaCO3 1,7*103 g di NaHCO3 3,4*10-5 g di H2SO4 3,4*103 ng di Cl2
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Calcolare la formula minima della molecola HxSyOz sapendo che la sua composizione % la seguente: 2,46% di H, 39,1% di S, 58,5% di O.
100g di composto contengono 2,46g di H, 39,1g di S, 58.5 di O ovvero contengono mH (g)/AH(g mol-1)= molH = 2,46g/1,0079 g mol-1=2,4407mol= 2,44 mol (dopo arrotondamento a 3 cifre
significative il numeratore a 3 cifre significative limita il numero di cifre significative del quoziente).
mS (g)/AS(g mol-1)= molS = 39,1g/32,06 g mol-1= 1,21958 mol=1,22 mol mO (g)/AO(g mol-1)= molO= 58,5g/15,9994 g mol-1=3,65638 mol=3,66 mol Il rapporto tra le moli dei vari costituenti atomici uguale al rapporto numerico degli atomi nella formula minima: x:y:z=molH:molS:molO=2,44mol:1,22mol:3,66mol rapporto tra decimali che deve essere
trasformato in rapporto tra numeri interi. Dividendo ogni numero per il valore minimo (1,22mol) si ottengono i minimi numeri interi che corrispondono ai pedici nella formula minima: 2,44mol/1,22mol=2=x 1,22mol/1,22mol=1=y 3,66mol/1,22mol=3=z Da cui segue che la formula minima del composto H2SO3.
NB.: la formula minima calcolata potrebbe teoricamente corrispondere alle formule molecolari H2SO3, H4S2O6, H8S4O12,Il calcolo della formula molecolare richiede la conoscenza del PESO MOLECOLARE (g mol-1) del Domenico Ciavardelli composto.
Un composto costituito da azoto e ossigeno contiene il 30,4% m/m di azoto. Calcolare la formula minima e la formula molecolare del composto sapendo che il suo PM>50g mol-1.
%O=100%-%N=100%-30,4%=69,6% Calcolo delle moli di N ed O in 100g di composto: xmolO=gO/AO (g mol-1)=69,6g/15,9994 g mol-1=4,35mol xmolN=gN/AN (g mol-1)=30,4g/14,0067 g mol-1=2,17mol Dividendo per il valore minimo e arrotondando si ottengono i coefficienti nella formula minima: O: 4,35mol/2,17mol=2,00 N: 2,17mol/2,17mol=1 La formula minima del composto quindi NO2. Ma il diossido dazoto ha peso molecolare medio pari a 46,0055u<50g mol-1! Quindi la formula molecolare che soddisfa il rapporto tra i coefficienti numerici nella formula minima sar N2O4 che ha un PM>50g mol-1. Conoscendo il peso molecolare medio del composto in analisi possibile individuare univocamente il composto in esame.
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Oss.: N d diversi composti binari in combinazione con O: N2O, NO, N2O2, N2O3, NO2, N2O4, N2O5. Gli ossidi dellazoto costituiscono un esempio classico della legge delle proporzioni multiple di Dalton secondo la quale quando due elementi possono combinarsi in diversi rapporti, la masse delluno (O) che si combinano con una quantit costante dellaltro (N) stanno fra loro in un rapporto di numeri interi per 14 parti di N si hanno parti di O che stanno tra loro come 1 (N2O): 2 (NO) : 3 (N2O3) : 4 (NO2) : 5 (N2O5). Parti di azoto Protossido dazoto N2O Ossido di azoto NO Anidride nitrosa N2O3 Ipoazotide N2O4 Anidride nitrica N2O5 14 14 14 14 14 Parti di Ossigeno 8=8*1 16=8*2 24=8*3 32=8*4 40=8*5 Rapporto nN/nO 2:1 1:1 2:3 1:2 2:5
Es.: Calcolare le % in peso di Ca, C, O nel composto con formula molecolare CaCO3.
Es.: Calcolare la formula minima e la formula molecolare del composto organico avente PM = 86 g mol-1 sapendo che ha la seguente composizione: C = 55.8% m/m, H = 7% m/m, O = 37.2% m/m.
Es.: Calcolare il numero di elettroni e la loro massa totale in 1,00 kg di Fe (massa di un elettrone = 0.0009106*10-24 g).
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Atomo di Bohr
De Broglie
Dualismo particella/onda dellelettrone
Schrdinger i=Eii
Configurazione elettronica. Propriet periodiche (potenziale di ionizzazione, affinit elettronica, raggio atomico). Legami (covalente, dativo, ionico) e Formule di Struttura.
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1.
Il concetto di valenza fondato sul numero di elettroni di valenza spaiati non spiega la formazione di 4 legami da parte di C: [He] 2s2 2p2. Regola dellottetto: se il carbonio formasse solo due legami non avrebbe lottetto completo. In un composto stabile ogni atomo isoelettronico con un gas nobile.
2.
Come si spiegano le valenze di P, S, alogeni in alcuni loro composti (Es.: H3PO4, H2SO3, HClO, HIO4), maggiori rispetto a quelle previste sulla base della configurazione elettronica?
3.
Nei solidi ionici di elementi del terzo gruppo si ipotizzano ioni trivalenti positivi (Es Al3+) non giustificabile sulla base della valenza.
Numero di Ossidazione
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NUMERO DI OSSIDAZIONE:
carica formale che latomo assume ipotizzando che gli elettroni di legame siano attratti dallatomo pi elettronegativo.
Regole per il calcolo del numero di ossidazione: 1.Il n.o. degli elementi neutri (Cu, Xe, Li, Fe, Hg, ecc.) pari a zero. Per gli elementi costituiti nella realt da molecole (ad esempio O2, Cl2, S8, P4, ecc.) il n.o. sempre zero. Infatti si tratta di legami covalenti puri, in cui nessuno degli atomi ha il controllo degli elettroni messi in gioco dall'altro, essendo entrambi caratterizzati dalla stessa elettronegativit. 2. Il n.o. degli ioni monoatomici pari in valore e segno al numero di cariche dello ione: ad esempio Cu++ => n.o. = +2, Cl- => n.o. = -1). 3.L'idrogeno ha sempre n.o. +1, tranne che negli idruri (LiH, litio idruro, MgH2, magnesio diidruro, ecc.) in cui tale elemento ha n.o. -1. Esso infatti risulta legato ad atomi meno elettronegativi. 4.L'ossigeno ha sempre numero di ossidazione -2, tranne che nei perossidi (legame O-O, come in H2O2, acqua ossigenata o perossido di idrogeno oppure diidrogeno diossido) in cui ha n.o. -1 e nel composto difluoro monossido, OF2, in cui ha n.o. +2, essendo il fluoro l'unico atomo pi elettronegativo dell'ossigeno. 5.in un composto poliatomico (neutro o ione), dato che vale il principio di conservazione della carica, la somma dei n.o. degli atomi presenti uguale a zero per i composti neutri e alla carica per gli ioni poliatomici.
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Specie Atomica
Specie elementare Catione monoatomico Mz+ Anione monoatomico XzIdrogeno Fluoro Metalli alcalini Metalli alcalino terrosi, Zn, Cd Boro e Alluminio
Numero di ossidazione
0 Z+ Z+1, -1 (solo negli idruri di metalli) -1 +1 +2 +3