ORBITALI MOLECOLARI

ORBITALI MOLECOLARI
LEGAME DATIVO
ECCEZIONI ALLA
REGOLA DELL’OTTETTO
JD LEGAMI DEBOLI
ECCEZZIONI ALLA REGOLA
LEGAME DATIVO
DELL’OTTETTO

LEGAMI DEBOLI
SPIEGA:
• Paramagnetismo
• Forza di alcuni
Energia
legami
Orbitale di minore
legame
Stabilità
L.C.A.O
Orbitale di Energia
Combinazione lineare antilegame maggiore
di orbitali atomici
DIRADICALE
 B2, C2, N2 O2, F2, Ne2
-Hanno u na car i ca n ucleare eff ettiva
⁃ Hanno una carica nucleare effettiva bassa
e le vat a . G l i e le tt r o n i d eg l i o r b i t al i
e g l i o r b i t al i m o le co lar i s i g m a 2 s
molecolari vicino al nucleo, corrispondenti
risentono poco della forza di attrazione
quindi a quelli con energia minore, come il
e le tt r o s t at i c a al n u c le o, q u i n d i
sigma 2s, vengono maggiormente attratti.
risulteranno PIU’ VICINI agli orbitali
Essendo più attratti, si allontanano dagli
mo leco lar i sigma 2 px. Essendo g li
elettroni dell’orbitale 2px. Essendo più
elettroni delle particelle caratterizzate
lo ntan i, i 2 px r isento no po co della
dalla stessa carica (negativa), tendono ad
repulsione con i 2s. Per questo si riempiono
e sercitare delle forze d i repu lsio ne
prima i sigma
e le tt r o s t at i ca , c h e n e d e t e r m i n a n o
l’allontanamento reciproco. Per questo
m ot i v o g l i e le tt r o n i d e l l ’ o r b i t ale
molecolare sigma 2 px PENETRANO oltre
gli orbitali molecolari pi greco (2py;2pz)

PENETRAZIONE
 ECCEZIONE REGOLA

a Z minore, la se Z aumenta,
differenza energetica aumenta la
tra gli orbitali è minore differenza
àsi inversione energetica tra gli
orbitali (il nucleo
attira maggiormente
l’orbitale più vicino)
àno inversione
1s si
combina
con 2p
 • IL LEGAME DATIVO È UN LEGAME COVALENTE IN CUI LA COPPIA DI
ELETTRONI CONDIVISA PROVIENE DA UNO SOLO DEGLI ATOMI LEGATI.

ATOMO DONATOREà METTE A DISPOSIZIONE UN DOPPIETTO ELETTRONICO,

ATOMO ACCETTOREà METTE A DISPOSIZIONE UN ORBITALE VUOTO.

LEGAME DATIVO
(LEGAME DI
COORDINAZIONE)
 • LA REGOLA DELL’OTTETTO VIENE SEGUITA SOLTANTO
DAGLI ELEMENTI DEL SECONDO PERIODO.

ECCEZIONI • CI SONO INFATTI ALCUNE ECCEZIONI:

ALLA REGOLA 1. RADICALI

DELL’OTTETTO 2. MOLECOLE CARENTI DI ELETTRONI

3. ESPANSIONE DELL’OTTETTO
 Un radicale è una qualsiasi specie chimica contenente uno o più
elettroni spaiati.

Esempi:
- CH3 radicale metile (altamente reattivo)
- Vitamina E, alcuni composti organici come la melanina
RADICALI - Diradicali come l’ossigeno molecolare

Sono importanti nelle reazioni chimiche che si svolgono negli strati

superiori dell’atmosfera.

Sono responsabili della degradazione degli alimenti e si ritiene che

l’invecchiamento dell’uomo sia dovuto in parte all’azione dei radicali.
 MOLECOLE
CARENTI DI
Non è ibrido
ELETTRONI Accetta elettroni
à legame covalente dativo
• FANNO PARTE DI QUESTA
CATEGORIA GLI ELEMENTI DEL
GRUPPO 13.
STATI DI VALENZA
ESPANSI • GLI ELEMENTI DAL 3° PERIODO IN POI POSSIEDONO
ORBITALI D NELLO STRATO DI VALENZA E POSSONO
SFRUTTARE QUESTI ORBITALI PER DISACCOPPIARE I LORO
ELETTRONI, IN MODO DA "UTILIZZARE" CIASCUNO DI ESSI
PER FORMARE UN LEGAME COVALENTE.
• PER EFFETTO DELLA PROMOZIONE DEGLI ELETTRONI NEGLI
ORBITALI D GLI ELEMENTI DEL 3° PERIODO POTRANNO
PRESENTARE COVALENZE DIVERSE:
- P: TRIVALENTE O PENTACOVALENTE
- S: DICOVALENTE, TETRACOVALENTE O ESACOVALENTE
- CL (E GLI ALOGENI CHE LO SEGUONO): MONO-, TRI-,
PENTA- O ETPACOVALENTE
 • NON SEMPRE LE PROPRIETÀ̀ CHIMICHE DI UN COMPOSTO O I DATI
SPERIMENTALI POSSONO ESSERE INTERPRETATI IN BASE AD UNA SOLA
FORMULA DI STRUTTURA.
• SPESSO LA STRUTTURA DI UNA MOLECOLA LA SI PUÒ RAPPRESENTARE
CON FORMULE DIVERSE, TUTTE OVVIAMENTE VALIDE, CHE DIFFERISCONO
UNICAMENTE PER LA POSIZIONE DI COPPIE ELETTRONICHE.
• UN IBRIDO DI RISONANZA È TANTO PIÙ̀ STABILE QUANTO PIÙ̀ NUMEROSE

TEORIA DELLA E TRA LORO EQUIVALENTI DAL PUNTO DI VISTA ENERGETICO SONO LE
SUE STRUTTURE-LIMITE.
RISONANZA

CO2 è un ibrido di risonanza tra tutte le

strutture à nessuna esiste realmente
 LEGAMI DEBOLI

• LEGAMI DEBOLI: INTERAZIONI DI NATURA

ELETTROSTATICA CHE SI STABILISCONO TRA
MOLECOLE DELLA STESSA SPECIE, O DI SPECIE
DIVERSE, GIÀ FORMATE.
• LE LORO ENERGIE SONO MOLTO PIÙ BASSE
RISPETTO A QUELLE DEI LEGAMI FORTI, MA
SONO IMPORTANTI NEL DETERMINARE LE
PROPRIETÀ FISICHE DEI COMPOSTI.

• RESPONSABILI DEGLI STATI DI AGGREGAZIONE

• LE FORZE DI VAN DER WAALS, IN BASE AL TIPO DI
INTERAZIONE ELETTROSTATICA COINVOLTA, POSSONO
ESSERE DIVISE IN 4 CATEGORIE:
1. IONE-DIPOLO
2. DIPOLO-DIPOLO
3. DIPOLO-DIPOLO INDOTTO
4. DIPOLO INDOTTO-DIPOLO INDOTTO (FORZE DI
LONDON)
• SI TRATTA DI FORZE A CORTO RAGGIO.
 • UN CATIONE ATTRAE LA CARICA NEGATIVA PARZIALE OPPURE UN ANIONE ATTRAE
LA CARICA POSITIVA PARZIALE DI UN DIPOLO ELETTRICO.
• L'INTERAZIONE IONE-DIPOLO È IN LARGA MISURA RESPONSABILE DEL PROCESSO DI
IDRATAZIONE DEI CATIONI IN SOLUZIONE, CIOÈ DEL LEGAME DI MOLECOLE DI
ACQUA AD UNO IONE CENTRALE.
• CATIONI PICCOLI SONO PIÙ IDRATATI DI QUELLI GRANDI IN QUANTO L’ENERGIA
POTENZIALE DIMINUISCE CON LA DISTANZA TRA ELEMENTI.

INTERAZIONI
IONE-DIPOLO

• UN ESEMPIO CLASSICO È L’IDRATAZIONE DEGLI IONI DEL SALE DA CUCINA (NACL)

SCIOLTO IN ACQUA: IN SOLUZIONE, GLI IONI SONO CIRCONDATI DA MOLECOLE
D’ACQUA CHE RIVOLGONO LA LORO ESTREMITÀ POLARIZZATA DI SEGNO
OPPOSTO ALLA CARICA DELLO IONE.
Differenza di
elettronegatività
• NELLE MOLECOLE CILINDRICHE LE
INTERAZIONI TRA DIPOLI ISTANTANEI
SONO PIÙ FORTI CHE NELLE
MOLECOLE SFERICHE, POICHÉ SONO
PRESENTI PIÙ ATOMI ED ELETTRONI
ESPOSTI PER LE INTERAZIONI.

• NEGLI IDROCARBURI AUMENTA IL

PUNTO DI FUSIONE E LA
TEMPERATURA DI EBOLLIZIONE CON
L’AUMENTO DEL NUMERO DI ATOMI
DI CARBONIO A CAUSA DELLE FORZE
DI LONDON.
 LEGAME IDROGENO

• ATOMO DI IDROGENO LEGATO AD UN ATOMO DI

OSSIGENO, FLUORO O AZOTO.
• L’ATOMO DI OSSIGENO, PARZIALMENTE NEGATIVO, È IN
GRADO DI LEGARE DUE ATOMI DI IDROGENO DI UN’ALTRA
MOLECOLA. DI CONSEGUENZA LE MOLECOLE D’ACQUA,
ALLO STATO SOLIDO E ALLO STATO LIQUIDO, SONO TUTTE
COLLEGATE TRA LORO.
• IL LEGAME IDROGENO È PRESENTE IN POCHE ALTRE
SOSTANZE COME HF ED NH3, OLTRE CHE IN
MACROMOLECOLE BIOLOGICHE COME PROTEINE E ACIDI
NUCLEICI.
 • NEI METALLI IL LEGAME È DOVUTO ALLA DISLOCAZIONE DI TUTTI GLI ELETTRONI
DI VALENZA.
• GLI IONI METALLICI OCCUPANO POSIZIONI FISSE ALL’INTERNO DI UN
RETICOLO, MENTRE GLI ELETTRONI DI VALENZA SONO LIBERI DI MUOVERSI. LA
MOBILITÀ DELLA NUBE ELETTRONICA CHE AVVOLGE I CATIONI SPIEGA MOLTE
PROPRIETÀ DEI METALLI COME LA CONDUCIBILITAÀ TERMICA ED ELETTRICA.
• IN UN METALLO LA CARICA ELETTRONICA È DISTRIBUITA UNIFORMEMENTE IN
LEGAME TUTTO LO SPAZIO ATTORNO AI NUCLEI E RISENTE DELL’ATTRAZIONE DI MOLTI DI
ESSI.
METALLICO
FORMAZIONE DI BANDE PER
COMBINAZIONE LINEARE DI
ORBITALI ATOMICI

• LA COMBINAZIONE LINEARE DI UN GRAN

NUMERO DI ORBITALI ATOMICI
CONDUCE A MO SEPARATI DA
STRETTISSIMI INTERVALLI DI ENERGIA,
QUINDI UNA BANDA VIRTUALMENTE
CONTINUA CHE SI ESTENDE IN UN ARCO
DI ENERGIE.

Bande di orbitali pieni di elettroni

Vicinanza tra bande à trasporto di elettroni (energia simile)
à Alta conducibilità elettrica
• È POSSIBILE AVERE 3 CASI:

a) LA BANDA VUOTA È ADIACENTE A

QUELLA OCCUPATA ALLORA IL
SOLIDO È UN CONDUTTORE.

b) LA BANDA È VICINA IN ENERGIA

ALLORA IL SOLIDO È UN
SEMICONDUTTORE.

c) LA BANDA SUCCESSIVA È MOLTO

ALTA IN ENERGIA ALLORA IL
SOLIDO È UN ISOLANTE.
ENERGIA DI
LEGAME
• L’ENERGIA DI LEGAME È LA
QUANTITÀ DI ENERGIA, RIFERITA A
UNA MOLE, NECESSARIA PER
ROMPERE UN DETERMINATO TIPO
DI LEGAME.
FINE