Potenziali Redox

Pile e potenziali elettrodici Potenziali normali di riduzione Eq. Di Nernst Spontaneit reaz. Redox (DE)

Reazioni Redox
Un componente si ossida (riducente) e cede elettroni. Es. H2 Un componente si riduce (ossidante) ed acquista elettroni. Es. H+

Celle elettrochimiche
La reazione spontanea. La si pu far avvenire in un unico recipiente con produzione di calore La si pu far avvenire in recipienti separati con produzione di elettricit

Reazioni di semicella
Una cella elettrochimica: due elettrodi in un elettrolita (o messi a contatto con un ponte salino) Catodo: lelettrodo dove si compie la riduzione (es. Cu++ + 2e- Cu) Anodo: lelettrodo dove si compie la ossidazione (es. Zn Zn++ + 2e-

semicelle
Alle semicelle le specie chimiche ossidate e ridotte formano una coppia redox. Es.: Zn2+/Zn Cu2+/Cu Coppia redox: forma ossidata/forma ridotta

Elettrodo ad idrogeno
H2 (g) fatto gorgogliare in una soluzione che contiene H+. Filo di Pt fa il contatto elettrico. H+/H2 Se agisce da catodo: 2H+ + 2e- H2(g) Se agisce da anodo: H2(g) 2H+ + 2e-

Potenziale di cella
Gli elettroni sono spinti dalla reazione di ossidazione ed accettati dalla reazione di riduzione. Questo genera corrente elettrica: potenziale di cella, o forza elettromotrice. Misurato in Volt Esso positivo e misurabile sperimentalmente

Potenziale di cella ed energia libera

Se la cella genera corrente (E) essa spontanea (-G) La relazione : G = - nFE F = costante di Faraday

Potenziale standard
Potenziale di cella misurato a concentrazioni 1 M di ogni partecipante ionico ed alla pressione di 1 atm di ogni partecipante gassoso Nella pila di Daniell se Zn2+ e Cu2+ sono 1 M E = 1.1 V

 E utile considerare il potenziale di cella come la somma dei due potenziali di elettrodo: E = E(catodo) + E(anodo) Per fare ci si definito come potenziale 0 quello dellelettrodo H Per misurare il potenziale di un elettrodo (es. Zn) basta calcolare il potenziale della cella Zn//H

Potenziale di elettrodo

Gli elettrodi della pila Daniell

Lo Zn riduce H+ H2 riduce il Cu2+ Quindi Zn riduce Cu2+

Calcolo potenziale di cella

Il potenziale dellelettrodo a Zn potenziale di ossidazione = + 0.76 V Il potenziale della reazione opposta di riduzione = -0.76 V

Potenziali di elettrodo
Per convenzione vengono sempre espressi come potenziali standard di riduzione: Ox red

Serie elettrochimica
I potenziali standard di riduzione ordinano le sostanze in base al loro potere riducente o ossidante. Esprimono lenergia libera della semireazione in Volt Valori negativi sono associati ad alti poteri riducenti della forma ridotta (es. Zn) Valori positivi ad alto potere ossidante della forma ossidata (es. Cu2+) La serie elettrochimica in ordine decrescente di potere ossidante

Legge di Nerst
La dipendenza del potenziale dalla concentrazione rappresetato da: E = E + RT/nF . ln[Ox]/[Red] R= costante dei gas, T= temp in K, n= numero di elettroni, F= costante di Faraday A 25C: E = E + 0.059/n . log[Ox]/[Red]

Elettrolisi
La disponibilit di elettricit permette di compiere reazioni opposte a quelle delle pile. Si usa una cella in cui i due elettrodi sono nella stessa soluzione elettrolitica e si applica corrente ai due elettrodi

Potenziale necessario per lelettrolisi

Deve essere superiore al potenziale di cella