Nitrazione toluene:

Reagenti:

● Toluene - , ;

● Acido nitrico 68% - , , ;

● Acido solforico 98 % - ;
● Bicarbonato di sodio;
● Cloruro di calcio;
● Acqua distillata.

Procedura:

Si prepara il bagno di ghiaccio

In un beuta da 125 ml controllando la temperatura si prepara il mix di H2SO4 e

HNO3 in un bagno a ghiacco

- 8 ml di acido nitrico 65% + 8 ml di acido solforico 98% LENTAMENTE

- mescolare gentilmente
- a temperatura ambiente e sotto cappa aggiungere 3 ml di Toluene (goccia a
goccia tenendo mescolata la beuta) (attento surriscladamento-raffreddare
ogni tanto su bagno a ghiaccio
- dopo che tutto il toluene è stato aggiunto mantenere mescolamento beuta (5
minuti abbondanti)
-

Quando la temperatura è ambiente:

Si trasferisce la miscela in imbuto separatore, dove si notano le due fasi: la

superiore la fase organica, mentre l'inferiore è la fase acida. Si scarta quest'ultima
(smaltendola bene dopo averla neutralizzata) e si conserva la fase organica, che si
lava due volte con due porzioni da 10 ml di acqua distillata (agitando e sfiatando).
Questa volta la fase organica si trova sotto. Il terzo lavaggio si fa con 10 ml di una
sz satura di NaHCO3 (preparata sciogliendo 4,5 g in 50 ml di acqua): dopo aver
miscelato la fase acquosa (sempre superiore) diventerà rossa. Si fanno due ultimi
lavaggi con 10 + 10 ml di acqua distillata, e si trasferisce finalmente lo strato
organico in un palloncino: Si aggiungono, in questo palloncino, due cucchiaini di
cloruro di calcio, si agita e si lascia a riposo per una o due ore.

2° parte
Da questo momento in poi bisogna aver cura che tutta la vetreria sia perfettamente
asciutta. Si filtra quindi la miscela conservando il filtrato, che deve essere limpido e
giallino:

1. Ora si pone la miscela in una bottiglia resistente, che tappi perfettamente

(per evitare che vapori organici si disperdano nel congelatore), e si posiziona
la bottiglia in congelatore, fino a quando la miscela non raggiunga circa -10°C
(si vede una massa-poltiglia di cristalli):

;
2. A questo punto si toglie la bottiglia, si fa riscaldare all'aria fino circa -5°C, e si
filtra su Buchner o su setto poroso. [È cruciale prestare attenzione qui: il p-
MNT è solubile nell'o-MNT, e il congelamento serve a farlo cristallizzare per
diminuzione della solubilità; al contempo, però, anche l'o-MNT cristallizza,
perché si raggiunge il suo p.f., per questo si lascia scaldare un po' oltre i -
10°C, ed è per questo che è fondamentale non agitare troppo la bottiglia nella
fase di travaso: bisogna mantenere il più possibile distinte la fase liquida da
quella solida, altrimenti si ridiscioglie tutto, rendendo vano il congelamento.
Accendere quindi la pompa a vuoto a tutto spiano, per separare il prima
possibile il solido dal liquido];
3. Far seccar BENE il solido sul filtro, lasciando la pompa accesa per qualche
tempo. Se si fa di fretta e si raccoglie il solido troppo presto diventa subito
una pappetta, ridisciogliendosi nell'o-MNT residuo. Se ben asciutto si può
prelevare con una spatola e porre in una capsula o in una petri a seccare
definitivamente all'aria: