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ACILAZIONE DI FRIEDEL-CRAFTS (reazione di sostituzione elettrofila aromatica)

CH3 + O O O AlCl3 CH3

O OH O

Reagenti acilanti:

cloruri degli acidi anidridi esteri acidi carbossilici

Catalizzatori:

classici acidi di Lewis (AlCl3, FeCl3, ) acidi solidi (zeoliti, clays)

reagente
Toluene An. succinica AlCl3

P.M.
92.141 100.075 133.34

volume / peso
15 ml 1.0 g 2.0 g

moli
0.140 0.010 0.015

rapporto molare
14.0 1.0 1.5

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O Ar-H + R
O
X = Cl,

AlCl3 X Ar

O + R HX

R , OR, OH

O
1)

Cl

+ AlCl3

R C O

AlCl4

O 2) + + R

+ R

C O

O
3)

O R
_ +

H +

AlCl4

R + HCl + AlCl3

O O R Cl + AlCl3 + R + HCl + AlCl3

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CH3 +

O O O + AlCl3

AlCl3 1) O O O O + O

AlCl3 O

R C O

+ R C O

+ O

AlCl3 O O H

O O

AlCl3

2) H3C

H3C

O O H 3) + O

_ AlCl3 O

O OH + AlCl3

H3 C

H 3C

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REGIOCHIMICA
CH3 O orto CH3 CH3 meta R para CH3 O R

intermedio

='

="

meta orto para

c.r .

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CH3 + + H O O O H AlCl3 O _

CH3

CH3

+ O O H AlCl3 _ O O O

AlCl3 _

CH3 + H O

_ AlCl3 O O +

CH3 H O

_ AlCl3

CH3 H O

_ AlCl3 O O

O O

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ACILAZIONE DEL TOLUENE CON ANIDRIDE SUCCINICA

Procedura sperimentale
1. In un pallone a fondo tondo da 100 ml munito di refrigerante di Liebig con valvola a CaCl2, si introducono nellordine lancoretta magnetica, 2.0 g di AlCl3 e 15 ml di toluene [NB: tutta la vetreria deve essere perfettamente asciutta] 2. 3. Si inizia lagitazione e quando la soluzione omogenea si aggiunge 1.0 g di anidride succinica. Dopo circa 10 minuti si inizia molto lentamente il riscaldamento ponendo il pallone in un bagno ad olio e si porta ad ebollizione la soluzione. Si lascia a riflusso per 20 minuti. 4. Dopo 10 minuti di ebollizione si preleva con una pipetta Pasteur circa 1 ml di miscela di reazione che viene versato cautamente in una provetta contenente 2 ml di H2O. Prelevando una goccia della fase organica soprastante si esegue una TLC (eluente indicativo: acetato di etile) per controllare landamento della reazione. 5. Alla fine dei 20 minuti di riscaldamento si raffredda la miscela di reazione che viene quindi versata cautamente in un beacker contenente ghiaccio e 100 ml di H2O [NB: la reazione esotermica e sviluppa HCl]. 6. Si travasa il contenuto del beacker in un imbuto separatore lavando il beacker stesso con acetato di etile (70 ml) e si estrae la fase organica. 7. Lestratto organico viene lavato con H2O (50 ml) e quindi seccato su Na2SO4.

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8.

Si filtra la soluzione con filtro a pieghe in un pallone precedentemente tarato, si elimina lacetato di etile al rotavapor e si secca bene il pallone collegandolo alla linea a vuoto.

9. 10.

Il grezzo di reazione viene cristallizzato da CH2Cl2/esano (utilizzare la minima quantit di CH2Cl2). I cristalli ottenuti vengono seccati e utilizzati per:
determinazione del p.f. (teorico: 129-130 C) registrazione dello spettro H NMR (50 mg di prodotto in 0.5 ml
1

di CDCl3).