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materiali
che li circonda.
Lo stato fisico di esistenza di un sistema dipende da un insieme
di grandezze che lo definiscono in modo univoco.
Le grandezze fisiche da cui dipende lo stato del sistema possono
essere estensive ed intensive.
Grandezze estensive: volume, massa, ecc
Grandezze intensive: pressione, temperatura, ecc.
28/03/2023 2
Equilibrio di un sistema
Un sistema è nello stato di equilibrio quando le sue
proprietà restano invariate nel tempo.
Tecnologie generali dei materiali
Tipologie di equilibrio:
INSTABILE
METASTABILE
STABILE
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Tipologie di sistemi
I sistemi possono essere di due tipi:
Tecnologie generali dei materiali
• omogenei
• eterogenei
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Sistemi omogenei - Soluzioni
Una importante classe di sistemi omogenei è costituita dalla
Tecnologie generali dei materiali
28/03/2023 6
Esempi di soluzioni
Le soluzioni, in dipendenza dello stato di aggregazione, possono
essere: solide, liquide e gassose.
Tecnologie generali dei materiali
28/03/2023 7
Sistemi eterogenei
Un sistema eterogeneo è formato dalla mescolanza meccanica,
in qualsiasi proporzione, di due o più sistemi omogenei,
Tecnologie generali dei materiali
28/03/2023 8
Soluzioni solide
Il soluto si scioglie in forma atomica o ionica nel solvente
che, essendo allo stato solido, è dotato di un proprio
Tecnologie generali dei materiali
reticolo cristallino.
28/03/2023 9
Soluzioni solide
Soluzioni solide per inserzione o interstiziali
Tecnologie generali dei materiali
Soluzione solida
interstiziale
Solvente
Soluto
Soluzione solida
sostituzionale
Solvente
Soluto
28/03/2023 11
Sistemi ad un componente
In un sistema ad un solo componente, le fasi coincidono
con gli stati di aggregazione.
Tecnologie generali dei materiali
V + F = N +C
Tecnologie generali dei materiali
28/03/2023 13
Sistemi ad un solo componente
Un sistema ad un solo componente è costituito da una
sostanza pura.
Tecnologie generali dei materiali
28/03/2023 14
Sistemi allo stato condensato
In ambito tecnologico è interessante lo studio di un sistema
solo quando questo si trova nello stato di aggregazione
Tecnologie generali dei materiali
liquido o solido.
Questi stati di aggregazione vengono detti stati condensati e
su di essi la pressione esterna, se non subisce enormi
variazioni, non ha alcuna influenza.
Tenendo costante la pressione, i fattori dell’equilibrio si
riducono alla sola temperatura e la legge di Gibbs diventa:
V + F = C +1
28/03/2023 15
Mezzi di studio dei diagrammi di
stato
Fra i molti metodi esistenti per la determinazione grafica
delle equazioni di stato (diagrammi di stato o di equilibrio)
Tecnologie generali dei materiali
28/03/2023 16
Analisi termica semplice: strumentazione
Tecnologie generali dei materiali
500
0
50 10
400
20
40 TEMPO
300
30
TEMPERATURA
200
100
X Y
28/03/2023 17
Analisi termica di un metallo puro
T0 Legge di Gibbs per un
sistema condensato ad
Tecnologie generali dei materiali
Tf un solo componente:
V + F = 1+1 = 2
V = 2− F = 2−2 = 0
Tempo
V = 2 − F = 2 −1 = 1
28/03/2023 18
Rappresentazione della composizione
m A + mB = 1
è sufficiente individuare la sola concentrazione del
componente A o del componente B per conoscere l’altra:
mB = 1 − mA mA = 1 − mB
28/03/2023 19
Sistemi a due componenti
Leghe metalliche
Tecnologie generali dei materiali
V + F = N + C = 1+ 2 = 3
28/03/2023 21
Analisi termica semplice
Il diagramma di stato viene costruito per punti con una serie di
analisi termiche effettuate su sistemi di varia composizione.
Tecnologie generali dei materiali
28/03/2023 22
Costruzione di un diagramma di stato
Tecnologie generali dei materiali
28/03/2023 23
Esempi di analisi termiche per la costruzione di
un diagramma di stato binario
1400 T0 100% A 1400 T0
80% A
0% B
20% B
1200 TA 1200
T1
1000 1000 T2
800 800
Tecnologie generali dei materiali
600 600
400 400
200 200
Tempo Tempo
1400 T0 1400 T0
60% A 40% A
1200 40% B 1200 60% B
T1 1000
1000
T1
800 T2 800
T2
600 600
400 400
200 200
Tempo Tempo
1400 T0 1400 T0
20% A 0% A
80% B 100% B
1200 1200
1000 1000
800 T1 800
T2
600 600 TB
400 400
200 200
TA
1200
L
1100
Linea del liquidus
Temperatura [°C]
1000
900
L+S
800
Linea del solidus
700
S
600 TB
500
0 20 40 60 80 100
A B
%B
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Lettura di un diagramma di stato
Data una lega di una certa composizione, una volta
fissata la temperatura, se il punto rappresentativo cade in
Tecnologie generali dei materiali
m m
zontale fino ad incontrare i
L S
S
confini del campo bifasico. Dai
punti di intersezione si trac-
x x x %B
ciano due linee verticali e sul-
l’asse delle ascisse si leggono
S L
m x = mS xS + mL xL
xS x xL %B
28/03/2023 27
Regola della leva
Sostituendo la prima equazione nella seconda si ha:
( mS + mL ) x = mS xS + mL xL
Tecnologie generali dei materiali
ovvero: mS ( x − xS ) = mL ( xL − x )
mL x − x S
da cui: = Regola della leva
mS x L − x
xS x xL
fulcro
Applicando la regola del mS
mL
componendo alla precedente
proporzione si ha anche:
mL x − xs x − xs
= m = 100% mL = 100
m xL − xS xL − xS
mS x −x
= L m = 100% m = xL − x 100
m x L − xS S
xL − xS
28/03/2023 28
T0
TA L
T1 L 1 =x
S1 L2
Tempe ratura
T2 S2
Tecnologie generali dei materiali
T3 L3
S3 L4
T4 S4
T5 L5
S 5 =x
L+ S
S
TB
x
0 20 40 60 80 1 00
A %B B
LLL SS
LL SS SS
LLL
LL LLL SSS SSSSS SSS SSSSS SSS
LL SSSSS S
S SSSSS SSSSS
SS SSSSS
SSSSS SSS SSSSS SSSSS SSS SSSSS
SSSSS SSSSS SSSSS
LLLLL LLL 29
28/03/2023 LL
TT1T1111
TT TT
TT2T
2222 TT33 TT44 TT55
Lettura di un diagramma di stato a
completa miscibilità allo stato solido
Tecnologie generali dei materiali
28/03/2023 30
Diagrammi di stato a completa
insolubilità allo stato solido
Monotettico
Tecnologie generali dei materiali
TA
1200
L
1100
Temperatura [°C]
1000
900
L+A
800
700 TB
600 A+B
500
0 20 40 60 80 100
A B
%B
28/03/2023 31
TA
1200
L
1100
Temperatura [°C]
1000
900
L+A
800
Tecnologie generali dei materiali
700 TB
600 A+B
500
0 20 40 60 80 100
A B
%B
TA
1200
L
1100
Linea del liquidus
Temperatura [°C]
1000
900
L+S
800
Linea del solidus
700
S
600 TB
500
0 20 40 60 80 100
A B
%B
28/03/2023 32
Lettura di un diagramma di stato a completa insolu-
bilità allo stato solido con trasformazione monotettica
Tecnologie generali dei materiali
28/03/2023 33
Diagramma di stato a completa
insolubilità allo stato solido
Tecnologie generali dei materiali
TA
1200
1100 L
Temperatura [°C]
1000 TB
L+A
900
800 L+B
700 TE
600 A+B
500
0 20 40 60 80 100
A B
%B
28/03/2023 34
TA
1200
1100 L
Temperatura [°C]
1000 TB
Tecnologie generali dei materiali
L+A
900
800 L+B
700 TE
600 A+B
500
0 20 40 60 80 100
A B
%B
Liquido
L V + F = N +C
L+A L+B
V = 2 +1− 3 = 0
A+B
28/03/2023 35
Lettura di un diagramma di stato a completa insolu-
bilità allo stato solido con trasformazione eutettica
Tecnologie generali dei materiali
28/03/2023 36
Diagrammi di stato a parziale
solubilità allo stato solido
TA
1200
Tecnologie generali dei materiali
1100
L
1000 TB
Temperatura [°C]
900
+L
800 +L
700 TE
600
500 +
400
300
linee del solvus
200
0 20 40 60 80 100
A %B B
Liquido
L
L+ L+ Solido
Solido
28/03/2023 + 37
Lettura di un diagramma di stato a parziale solubilità
allo stato solito con trasformazione eutettica
Tecnologie generali dei materiali
28/03/2023 38
Diagramma di stato con reazione
peritettica
Tecnologie generali dei materiali
TA
1000
800
L
Temperatura [°C]
L+
600 TP
L+
+
400 TB
200
0 20 40 60 80 100
A %B B
28/03/2023 39
600°C
T=600°C-
TT=600°C+ x=30%B
x=30%B
x =55%B x =20%B
xsistema
=20%B
L
x =40%B
55 − 30 zero var iante
m = 100 = 71.43%
55 − 20
L + 40 − 30
TA m = 100 = 50%
mL = 100 − m = 28.57%
40 − 20
Tecnologie generali dei materiali
1000
m = 100 − m = 50%
800
L
Temperatura [°C]
L+
600 TP
L+
+
400 TB
200
0 20 40 60 80 100
A %B B
28/03/2023 40
Trasformazioni allotropiche del ferro
Tecnologie generali dei materiali
28/03/2023 41
Forme allotropiche del ferro
Temperatura [° C]
Tecnologie generali dei materiali
1536
1392
911
28/03/2023 42
Posizioni del carbonio nel
ferro c.c.c. e c.f.c.
Tecnologie generali dei materiali
1400
G Ferrite + Liquido D
austenite
1300
Tecnologie generali dei materiali
1000
Austenite + ledeburite + Ledeburite +
M cementite secondaria cementite secondaria
900
Ferrite +
Austenite +
austenite
800 cementite
N P secondaria H' 723 °C K'
700
Q
1400
G Ferrite + Liquido D
austenite
1300
Tecnologie generali dei materiali
1000
Austenite + ledeburite +
cementiteaustenite + cementite
Ledeburite +
M secondaria cementite secondaria
900
Ferrite +
Austenite +
austenite
800 cementite
N P secondaria H' 723 °C K'
700
Q
Cementite secondaria +
Ferrite + cementite
Ferrite Ferrite + Perlite + Perlite +
600 perlite cementite secondaria + ledeburite trasformata
cementite
secondaria ledeburite trasformata
S P' H'' K''
500 N
0 1 2 3 4 5 6 6.67
Contenuto di carbonio [% in massa]
Liquido + Liquido
Tecnologie generali dei materiali
ferrite
1500
Ferrite E Ferrite + F 1493°C B
austenite
Austenite + liquido
Austenite
1400
G
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Liquido +
1600 ferrite
Ferrite
1500
Temperatura [°C]
1400
Ferrite +
1300 austenite
Tecnologie generali dei materiali
1200 Austenite
1100 Allatemperatura
Alla temperatura 0.15 − 1493°C
di
di 723°C
− 0.15
0.09
− −tutta
0.025
avvienel'austenite si
la trasformazione
austenite =
austenite
% 0.15
0.15
%
=perlite
= 0.15 = 0.02100
0.10
0.05 =
70.6% 100 = 16.13%
austenite
trasforma L%
cementite
%0.175
L'ulteriore
in % =
abbassamento
0.15
−−e−
− 0.8
0.09
le
0.10 −100
− strutture
0.025 100
0.025==12.50%
della
100
32.5%
45.45%
=
temperatura,
presenti
1.88% sono: con
1000 peritettica,
austenite %la = 0.50
0.42
0.27
soluzione 0.10
0.02
0.05
liquida
−%0.025 100 =
residua
50% reagisce
anche fino
0.1750.20−−−0.15
a 6.67
quella 0.8
0.10 − 0.15
dell'ambiente,
= comporta la
ferrite
una
ferrite
ferrite
proeutettoidica
parte
ferrite%
% =
della
ferrite0.50
0.42
0.27
ferrite
%
== 0.20
%0.175 =
0.15
0.15
per 10083.87%
=
dare
100
− 0.15 =
austenite
100
29.4%
==87.50%
100dalla 67.5%
54.55% 83.87%
900 separazione
perlite %=%16.13%
ferrite % di6.67
− −
= −−0.10 −
cementite
0.02 100100
0.8
0.09
0.15 0.025 ferrite
= 98.12% satura,
ferrite = 0.50
0.42
0.27
6.67
0.05 = 50%
− 0.025e sempre trascurabile.
800 Ferrite + in piccolissima0.20 −quantità
0.10
austenite 723 °C
700
Ferrite Ferrite + Perlite +
600 cementite
perlite
secondaria
500
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Contenuto di carbonio [% in massa]
1400
Ferrite +
1300 austenite
Tecnologie generali dei materiali
1200
1147 °C
1100
Austenite
1000
900
800 Ferrite +
austenite 723 °C
700
Ferrite Ferrite + Perlite +
600 cementite
perlite
secondaria
500
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
Contenuto di carbonio [% in massa]
1400
Ferrite +
1300 austenite
Tecnologie generali dei materiali
1200
1147 °C
1100
Austenite
1000
900
800 Ferrite +
austenite 723 °C
700
Ferrite Ferrite + Perlite +
600 cementite
perlite
secondaria
500
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
Contenuto di carbonio [% in massa]
1400
Ferrite +
1300 austenite
Tecnologie generali dei materiali
1200
1147 °C
1100
Austenite
1000
900
800 Ferrite +
austenite 723 °C
700
Ferrite Ferrite + Perlite +
600 cementite
perlite
secondaria
500
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
Contenuto di carbonio [% in massa]
1000
Austenite + ledeburite + Ledeburite +
cementite secondaria cementite secondaria
900
Ferrite +
Austenite +
austenite
800 cementite
secondaria 723 °C
700
Ferrite + Perlite + Cementite secondaria +
Ferrite Perlite +
600 perlite cementite secondaria + ledeburite trasformata
cementite
secondaria ledeburite trasformata
500
0 1 2 3 4 5 6 6.67
Contenuto di carbonio [% in massa]
1000
Austenite + ledeburite + Ledeburite +
cementite secondaria cementite secondaria
900
Ferrite +
Austenite +
austenite
800 cementite
secondaria 723 °C
700
Ferrite + Perlite + Cementite secondaria +
Ferrite Perlite +
600 perlite cementite secondaria + ledeburite trasformata
cementite
secondaria ledeburite trasformata
500
0 1 2 3 4 5 6 6.67
Contenuto di carbonio [% in massa]
1000
Austenite + ledeburite + Ledeburite +
cementite secondaria cementite secondaria
900
Ferrite +
Austenite +
austenite
800 cementite
secondaria 723 °C
700
Ferrite + Perlite + Cementite secondaria +
Ferrite Perlite +
600 perlite cementite secondaria + ledeburite trasformata
cementite
secondaria ledeburite trasformata
500
0 1 2 3 4 5 6 6.67
Contenuto di carbonio [% in massa]
28/03/2023 54
Strutture metallografiche di alcune ghise
Tecnologie generali dei materiali
28/03/2023 55