PROGETTO

LAUREE SCIENTIFICHE
DALLA GRAFITE AL GRAFENE: DAL MONDO 3D A QUELLO 2D
 Grafene

Graphene:
A single carbon layer of the graphite structure, describing its nature by analogy to a polycyclic
aromatic hydrocarbon of quasi infinite size.

Note:
Previously, descriptions such as graphite layers, carbon layers or carbon sheets have been used
for the term graphene. Because graphite designates that modification of the chemical element
carbon, in which planar sheets of carbon atoms, each atom bound to three neighbours in a
honeycomb-like structure, are stacked in a three-dimensional regular order, it is not correct to
use for a single layer a term which includes the term graphite, which would imply a three-
dimensional structure. The term graphene should be used only when the reactions, structural
relations or other properties of individual layers are discussed.

Source:
PAC, 1995, 67, 473 (Recommended terminology for the description of carbon as a solid (IUPAC
Recommendations 1995)) on page 491
LA STRUTTURA DEL GRAFENE

ATOMI DI CARBONIO sp2 DISPOSTI IN UN RETICOLO A NIDO

D’APE A FORMARE UN MONOSTRATO PIANO

FORTI LEGAMI COVALENTI NEL PIANO A FORMARE UNA

“MACROMOLECOLA AROMATICA”

RETICOLO ESAGONALE COSTITUITO DA UN MOTIVO

BIATOMICO (ATOMI DI TIPO “A” e “B”)
LA STRUTTURA DEL GRAFENE
SI PUO’ DIMOSTRARE CHE LE PROPRIETA’ ELETTRONICHE ECCEZIONALI DEL GRAFENE DISCENDONO DIRETTAMENTE DAL
FATTO DI AVERE UNA STRUTTURA A NIDO D’APE IN CUI GLI ORBITALI ATOMICI (pZ) DEGLI ATOMI DI CARBONIO
INTERAGISCONO SOLO CON I LORO PRIMI VICINI (ATOMI A CHE INTERAGISCONO CON ATOMI B E VICEVERSA)

NEL CASO DEL GRAFENE PERFETTO GLI ELETTRONICI HANNO MOBILITA’ ECCEZIONALI (SUPERVELOCI) E DEVONO ESSERE
DESCRITTI IN MANIERA RELATIVISTICA: GLI ELETTRONI SI COMPORTANO COME SE FOSSER PRIVI DI MASSA

COSA SUCCEDE SE IMPILIAMO FOGLI DI GRAFENE SINGOLI UNO SOPRA ALL’ ALTRO?

NEI SISTEMI A MULTISTRATO GLI ORBITALI IN UNA CARBONIO NON INTERAGISCONO PIU’ SOLAMENTE CON I PRIMI
VICINI NEL PIANO MA ANCHE CON GLI ORBITALI CHE STANNO SOPRA E SOTTO

LE SPECIALI PROPRIETA’ ELETTRONICHE DEL GRAFENE SI PERDONO E TORNA UN MATERIALE STANDARD (GRAFITE)
IL GRAFENE E GLI ALTRI MATERIALI A BASE DI CARBONIO

Grafene il materiale che non dovrebbe esistere e

che è il precursore di tutti i nanomateriali a base di
carbonio
 DAL GRAFENE AL FULLERENE
IL GRAFENE E GLI ALTRI MATERIALI A BASE DI CARBONIO

G. Otero et al. Nature 454 (2008) 865

J. Lu et a. Nature Nanotechnology 6, 247–252 (2011)
A. Chuvilin et al. Nature Materials 10, 687–692 (2011) doi:10.1038/nmat3082 From fullerene to graphene inside a nanotube…
IL GRAFENE E GLI ALTRI MATERIALI A BASE DI CARBONIO
ALCUNE IMMAGINI DEL GRAFENE
BREVE STORIA DEL GRAFENE

2010
IL GRAFENE NELLA RICERCA SCIENTIFICA

GRAPHENE FLAGSHIP

• 1 miliardo di euro
• progetto di 10 anni
• Scopo di tragettare il grafene
dall’accademia nell’industria
e nella società
IL GRAFENE NELLA RICERCA APPLICATA

Batteria “graphene ball”

Carica in 12 minuti
Aumento della capacità del 45%
IL GRAFENE NELLA RICERCA APPLICATA

COLMAR
ABBIGLIAMENTO TECNICO
SINTESI DEL GRAFENE

• Esfoliazione micromeccanica

• Crescita assistita da superfici: deposizione chimica da fase vapore e

segregazione su SiC
SINTESI DEL GRAFENE

• ESFOLIAZIONE IN FASE
LIQUIDA

• RIDUZIONE DELL’OSSIDO DI
GRAFENE
GRAPHENE SYNTHESIS
GRAPHENE STRUCTURE

• The graphene lattice is composed of two equivalents sublattices A and B

• s, px and py orbital form carbon σ bonds in the layer plane
• pz orbitals (out-of-plane) originate the π and π* bands
• Lattice constant a=2.46 (=√3acc; acc=1.42 Å)
 Electronic properties
Tight binding model for π electrons (only NN interactions):

E±(kx,ky)=±γ[1+4cos(√3kxa/2)cos(√3kya/2)+4cos2(kya/2)]^0.5

a=√3acc γ0=transfer integral (Hπab) (≈3 eV)

Around K, K’ points (small kK)

E±(kx,ky)=±γ|k| γ=ħνF=√3aγ0/2 linear band dispersion around K, K’ points

è Massless Dirac’s fermions

Effective Hamiltonian
0 γk
γk 0
H= = ħνFσk σ=2D pseudospin Pauli’s matrix

The electronic states are described by:

Ψ°s,k α (1/seiΘk)eikŸr where S=±1 is the band index Θk is the polar vector of the wavevector k
ELECTRICAL PROPERTIES
• The mobility is nearly independent of temperature between 10 K and 100 K
• Scattering by the acoustic phonons of graphene places intrinsic limits on the room temperature
mobility to 200,000 cm2·V−1·s−1 at a carrier density of 1012cm−2 (practically electron/hole mobility
> 40,000 cm2·V−1·s−1)
• resistivity of the graphene sheet would be 10−6 Ω·cm
• Ambipolar electric field effect
PROPRIETA’ OTTICHE

2.3% assorbimento su tutte le

lunghezze d’onda

@500 nm 1 layer di silicio assorbe 0.03%

 Understanding the origin of πα
It was argued that
conductivity for Dirac
fermions is a universal
constant, G

The universal conductivity

implies that observable,
optical transmittance is also
universal

−2
⎛ 1 ⎞
T ≡ (1+ 2π G / c)−2 = ⎜ 1+ πα ⎟
⎝ 2 ⎠
PROPRIETA’ MECCANICHE

• ECCEZIONALE MODULO DI YOUNG (>0.5–1

TPa),
• ALTA AREA SUPERFICIALE (2630 m2g-1)
• CARICO DI ROTTURA 42 Nm−1
• ELONGABILE SINO AL 10% (20%)
• ESPANSIONE TERMICA NEGATIVA (−8.0 ± 0.7)
× 10–6 K–1
• ALTA CONDUCIBILITA’ TERMICA (> 4,000
mWK-1)
PROPRIETA’ TERMICHE

J. Mater. Chem., 2011,21, 18584-18591

PROPRIETA’ TERMICHE

COMBINAZIONE DI ESPANSIONE TERMICA NEGATIVA E CONDUCIBILITA’ ELETTRICA

ALTRE PROPRIETA’ NOTEVOLI

• Non è permeabile a nessun gas

• Può sostenere correnti elettriche elevatissime (106 > Cu)
• Può proteggere dalla corrosione

• E’ UN MATERIALE SOSTENIBILE E POCO COSTOSO

• IL PERFETTO MATERIALE BIDIMENSIONALE
• ALTA MOBILITA’ DEI PORTATORI DI CARICA

• FACILMENTE PIEGABILE MA ESTREMAMENTE TENACE

• FACILE DA MANIPOLARE

• CONDUTTORE TRASPARENTE FLESSIBILE

• MENO COSTOSO DI ALTRI MATERIALI A BASE DI

CARBONIO
ALTRI MATERIALI BIDIMENSIONALI

IL GRAFENE E’ SOLO IL PRIMO DI TUTTA UNA SERIE DI MATERIALI 2D

ALTRI MATERIALI BIDIMENSIONALI

MATERIALI CON CARATTERISTICHE CHIMICO FISICHE MOLTO DIVAERSE MA

ACCUMUNATI DALLA NATURA 2D E FLESSIBILITA’
ALTRI MATERIALI BIDIMENSIONALI: IL MOS2

IN FORMA DI SINGLE LAYER E’ UN

SEMICONDUTTORE AD ALTA GAP CON
FORTI PROPRIETA’ DI LUMINESCENZA

IL MULTILAYER HA GAP PIU’ PICCOLA E

PIU’ SCARSE PROPRIETA’ OTTICHE
ALTRI MATERIALI BIDIMENSIONALI: IL MOS2

ESISTE IN DUE POLIMORFI CHE DIFFERISCONO SEEMPLICEMENTE PER LA

SIMMETRIA
SEMICONDUTTORE METALLO

DISPOSITIVI OPTOELETTRONICI ELETTROCATALIZZATORE PER LA

PRODUZIONE DI IDROGENO
LEGO CHEMISTRY CON I MATERIALI 2D
LEGO CHEMISTRY CON I MATERIALI 2D
LEGO CHEMISTRY CON I MATERIALI 2D

I MATERIALI BIDIMENSIONALI E LE LORO COMBINAZIONI PORTANO ALLA

FORMAZIONI DI NANOSISTEMI CON PROPRIETA’ CHE NON SONO LA SOMMA
DELLE PARTI

CAMPO IN FORTE ESPANSIONE CHE RICHIEDE ANCORA LO STUDIO DI PROPRIETA’

FONDAMENTALI E TECNICHE DI SINTESI E MANIPOLAZIONE

PREVISTE APPLICAZIONI AVANZATE IN DIVERSI CAMPI SPECIE MICROELETTRONICA

FLESSIBILE