UNIVERSITA’ DEGLI STUDI DI LECCE

C.D.L. INGEGNERIA DEI MATERIALI

SCIENZA E TECNOLOGIA DEI MATERIALI CERAMICI

A.A. 2002/03

NANOTUBI IN CARBONIO

Allievo ingegnere Professore

RAFFAELLA ATTANASI ANTONIO LICCIULLI
 INDICE

9 Perché i nanotubi

9 Definizione

9 Proprietà e Applicazioni

9 Metodi di Sintesi

9 Tecniche di Purificazione

9 Conclusioni
 PERCHÈ I NANOTUBI

Il primo a fabbricare un nanotubo è stato nel 1991 Sumio Iijima, un

ricercatore della Nec, uno dei colossi giapponesi dell'elettronica.

MA COSA HA DI SPECIALE UN NANOTUBO?

Il nanotubo è la fibra più resistente che si conosca sebbene sia circa

50000 volte più sottile di un capello umano

Inoltre possiede delle proprietà elettriche tali da poter probabilmente

soppiantare il silicio nella prossima generazione di chip elettronici
 DEFINIZIONE

I nanotubi si distinguono in:

-SWNT (Single Wall Nanotubes), ovvero un

tubo costituito dalla sola parete esterna

- MWNT (Multi Wall

Nanotubes), costituiti da strati
multipli concentrici
 Definizione: SWNT

Un SWNT ideale può essere descritto come un tubo in

carbonio formato da uno strato di grafite arrotolato a
formare un cilindro, chiuso all’estremità da 2 calotte
emisferiche
 Definizione: SWNT

Il corpo del SWNT è formato da soli esagoni.

Le singole calotte sono costituite da mezza molecola di
fullerene, pertanto consistono di esagoni e pentagoni

Struttura del SWNT Fullerene

Le dimensioni caratteristiche sono:

∅ = 0.7 ÷ 10 nm
L/∅ = 104 ÷ 105 ⇒ struttura monodimensionale
 Definizione: SWNT

Ogni SWNT è caratterizzato da:

o diametro
o “vettore chirale” (n,m) o “elicità”, ovvero la direzione di
arrotolamento della grafite in rapporto all’asse del tubo

Nanotubo (9, 0) “Zig-Zag”

Nanotubo (10, 10) “Armchair”

 Definizione: MWNT

Un MWNT è costituito da più SWNT concentrici

Eventuali legami tra le pareti

pare che stabilizzino la crescita
dei nanotubi

DWNT con e senza interazioni tra pareti

 PROPRIETÀ

• Proprietà meccaniche

• Conduttività

• Adsorbimento dei gas e capillarità

• Emissione di campo

• Fluorescenza
 PROPRIETÀ MECCANICHE

Fibre di
PROPRIETA’ SWNT
carbonio
MODULO DI
∼1 TPa 840 GPa
YOUNG
RESISTENZA A
30 GPa 5.5 GPa
TRAZIONE

La resistenza meccanica è dovuta al legame

C-C sp3, uno dei più forti esistenti in natura

La flessibilità è tale da permettere di

piegare i nanotubi ripetutamente fino a
circa 90°, senza romperli o danneggiarli
 Proprietà meccaniche

POSSIBILI APPLICAZIONI

‰ Fibre di rinforzo nei materiali compositi ad alte

prestazioni
(in sostituzione delle normali fibre di carbonio, del
kevlar o delle fibre di vetro)

‰ Sonde per i microscopi a effetto tunnel (Scanning

tunnelling)
 CONDUTTIVITÀ

PROPRIETA’ SWNT Rame

CONDUTTIVITA’ ELETTRICA 104 (Ω-cm)-1 0.6×106 (Ω-cm)-1

CONDUTTIVITA’ TERMICA ∼2000 W/mK 400 W/mK

Le buone capacità di conduzione della grafite si ritrovano solo in

parte nei nanotubi, che risultano

IBRIDI ELETTRONICI

Essi si comportano da metallo o da semiconduttore a seconda

della loro geometria, e in particolare del loro diametro
Da qui l’appellativo di “semimetallo” o “semiconduttore a gap
zero”
 Conduttività

Le proprietà di conduzione dei

nanotubi possono essere variate
drogandoli con atomi di azoto e di
boro

I nanotubi, in determinate condizioni, possono comportarsi

come conduttori balistici

gli elettroni possono attraversarli da un’estremità all’altra senza

scaldarli
 Conduttività

POSSIBILI APPLICAZIONI

‰ “Nanocavi” o “cavi quantici”, che

potrebbero sostituire il silicio, e consentire il
passaggio dalla micro- alla nano-elettronica

‰ “Nanodiodi”, formati da due nanotubi (di cui

un conduttore e un semiconduttore) fusi tra loro

‰ Cannoni elettronici per la produzione di

schermi al plasma ad altissima definizione
 CAPILLARITÀ

Forte capillarità Elevato rapporto

dovuta alla forma + superficie/peso
tubolare

rendono i nanotubi ideali per l’adsorbimento di gas

 Capillarità

POSSIBILI APPLICAZIONI

‰ Celle a combustibile

IDROGENO
PERCENTUALE
METODO DI STOCCAGGIO STOCCATO
DI H2 IN PESO
(kg/dm3)

Idrogeno gassoso (200 atm) 1.64*10-4 100

Idrogeno liquido 0.071 100

Carbone attivo 0.013 0.5

Nanofibre 0.7 63

Nanotubi ossidati 0.05 5

Nanotubi drogati con litio 0.2 20

 EMISSIONE DI CAMPO

Processo attraverso il quale un dispositivo

emette elettroni, in seguito all’applicazione
di un campo elettrico o un voltaggio.

Nei nanotubi l’emissione di campo si verifica

applicando un potenziale di sole poche
centinaia di volts.
Essi sono in grado di emettere correnti elevate,
dell’ordine di 0.1 mA, una densità di corrente
eccezionale per un oggetto così piccolo.
 Emissione di campo

POSSIBILI APPLICAZIONI

I voltaggi relativamente bassi di cui si ha bisogno per

l’emissione di campo nei nanotubi possono essere un
vantaggio in molte applicazioni industriali

Illuminazione e displays

La Samsung ha già prototipato un

flat panel display usando nanotubi
 FLUORESCENZA

La fluorescenza si verifica quando una sostanza assorbe

una lunghezza d’onda della luce ed emette una
lunghezza d’onda differente.

I nanotubi assorbono ed emettono luce nello

spettro del vicino infrarosso

APPLICAZIONI
Biosensori ottici basati sui nanotubi potrebbero essere utilizzati per rilevare
targets specifici all’interno del corpo umano, come cellule tumorali o tessuti
infiammati. Si potrebbe avvolgere i tubi con una proteina in grado di legarsi
solo alle cellule target.
 METODI DI SINTESI

¾ Arco elettrico

¾ Vaporizzazione laser

¾ Sintesi mediante forno solare

¾ CVD (Chemical vapor deposition)

 Tecniche di sintesi

ARCO ELETTRICO
La camera di reazione viene riempita di gas
inerte e successivamente posta sotto vuoto
controllato

Tra gli elettrodi di grafite viene

applicato un potenziale di circa 20 V

Si avvicinano tra di loro i due elettrodi, fino ad avere una scarica

elettrica di 50-200 A

La temperatura tra i due elettrodi raggiunge i 4000°C ⇒

il carbonio dell’anodo sublima, in parte sotto forma di
nanotubi
 Tecniche di sintesi

VAPORIZZAZIONE LASER

Variazione del metodo ad arco elettrico

La miscela di carbonio e
metallo è vaporizzata tramite
un laser

™ Percentuali molto più elevate (fino al 70-90%) di nanotubi

™ Qualità migliore
 Tecniche di sintesi

SINTESI MEDIANTE FORNO SOLARE

Sistema che utilizza l’energia solare, concentrata per mezzo di un
forno solare a specchio parabolico, per vaporizzare la grafite
mescolata al catalizzatore (cobalto,nichel, ittrio)
 Tecniche di sintesi

CHEMICAL VAPOR DEPOSITION

Consiste nella decomposizione di un gas contenente

carbonio (idrocarburi, CO, etc.) su un catalizzatore
finemente disperso

Unico metodo continuo (o semi-continuo) per la produzione di

nanotubi

possibili applicazioni a livello industriale

 ESEMPI
Ablazione
laser Arco
elettrico

CVD Soft
lithography
 TECNICHE DI PURIFICAZIONE

I nanotubi prodotti sono sempre contaminati da

numerosi elementi indesiderati:

• altre forme di carbonio

• particelle metalliche provenienti dal

catalizzatore

• granuli di supporto (nel caso di CVD)

 Tecniche di purificazione

ELIMINAZIONE DI FORME DI CARBONIO

INDESIDERATE

Si utilizzano diversi metodi fisici o chimici:

• Filtrazione
• Centrifugazione o microfiltrazione di soluzioni trattate agli
ultrasuoni
• Cromatografia
• Ossidazione o riduzione selettiva
 Tecniche di purificazione

ELIMINAZIONE DELLE PARTICELLE DI

CATALIZZATORE

Metodi chimici:
•Ossidazione
•Trattamento con acidi

Metodi fisici:
•Sublimazione sotto vuoto ad alta temperatura

Tutte le tecniche
risultano comunque Vengono distrutti anche
non sufficientemente i nanotubi!
selettive
 Tecniche di purificazione

ELIMINAZIONE DELLE PARTICELLE DEL

SUPPORTO

Dopo la crescita CVD su catalizzatore supportato occorre

separare il supporto inerte dai nanotubi prodotti

Metodo chimico
-Trattamento con soluzioni acide (HNO3 , HF), che
dissolvono il supporto;
-filtrazione;
-essiccazione
 CONCLUSIONI

Esistono ancora diverse barriere tecnologiche da

superare, prima che le applicazioni su larga scala dei
nanotubi di carbonio approdino sul mercato.

Tuttavia le eccezionali proprietà che li contraddistinguono,

nonché la loro estrema versatilità, ne fanno senza dubbio i
protagonisti di un futuro non troppo lontano