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Reagenti Prodotti
2) In un recipiente, a
500°C, a pressione costante:
t formazione
Miscela: 1 mole di azoto + 3 moli di idrogeno
di NH3
La reazione: N2 + 3H2 → 2NH3 avviene.
Un aumento di temperatura fa
aumentare la velocità di reazione!
Concentrazione di azoto, idrogeno e ammoniaca per la
reazione N2 + 3H2 → 2NH3
(A) (B) (C)
[NH3] aumenta progres-
Equilibrio sivamente fino a raggiungere
= stato in cui la concentrazione dei un valore che resta costante
reagenti e dei prodotti resta nel tempo;
costante nel tempo. contemporaneamente, [N2] e
[H2] diminuiscono fino a
raggiungere valori costanti nel
tempo: EQUILIBRIO
Pur partendo da
due stati iniziali
ben diversi, il
risultato ottenuto
è lo stesso.
Il fenomeno può essere rappresentato mediante due reazioni
chimiche:
v1
N2 + 3H2 2NH3 (formazione di NH3) e
v2
2NH3 N2 + 3 H2 (decomposizione di NH3)
2
[NH3 ] eq k1 COSTANTE DI EQUILIBRIO
= = K c (K maiuscolo e inoltre pedice c perché
[N 2 ] eq [H 2 ] 3eq k2
è espressa in funzione delle
concentrazioni molari)
2
[NH3 ] eq k1
= = Kc
[N 2 ] eq [H 2 ] 3eq k2
• Kc, essendo un rapporto fra due costanti cinetiche, indipendenti
dalla concentrazione, è una grandezza funzione solo della
temperatura e NON della concentrazione.
Esempio.
N 2 + 3 H2 2 NH3 a 500∘C, Kc = 6,0 · 10-2 L2 / mole2
Se:
• Kc >> 1, all’equilibrio i prodotti (M,N,...) sono in quantità maggiore
rispetto ai reagenti (A,B,...), cioè la reazione diretta decorre per più del
50%;
• Kc << 1, i reagenti hanno reagito solo in minima parte e la reazione è
molto spostata a sinistra;
• Kc ≈ 1, all'equilibrio i prodotti ed i reagenti si trovano in quantità
paragonabili e la reazione avviene per circa il 50%.
Reagenti
prodotti
N 2 + 3 H2 ⥂ 2 NH3
Quindi l’equilibrio si sposta verso destra.
In sintesi:
una variazione della P totale, a T costante, influisce
soltanto sul decorso delle reazioni reversibili con Dn ≠ 0
TRATTAZIONE TRATTAZIONE
CINETICA TERMODINAMICA
Epotenziale(pot) + Ecinetica
ΔE
-
RT
Ea2 K = costante × e
Ea1
EQUAZIONE che esprime la
dipendenza della COSTANTE DI
DE>0 EQUILIBRIO dalla temperatura
equazione di Arrhenius
ΔE 1
-
RT
K = costante × ΔE
K = costante × e
e RT
aumento di T à K diminuisce
(il termine esponenziale diminuisce e di conseguenza anche K)
k1 [P]
R ⥃ P K=
k2 [R]
1
Se diminuisce K, deve
aumentare [R] e diminuire [P]
DE<0
DH e DS contribuiscono a definire
la spontaneità di una reazione
Energia libera di Gibbs
G=H–T·S à
DG = DH – T · DS
𝛥Ho = -1238kJ
𝛥So = - 0.0974 kJ/K
𝛥Go = 𝛥Ho - T 𝛥So
COSTANTE COSTANTE di
CINETICA EQUILIBRIO
Ea sempre > 0 L’effetto dipende dal segno
di DE (DHo)
Un aumento di T provoca
sempre un aumento della • Per le reazioni endotermiche
costante cinetica (sia per K aumenta all’aumentare di T.
le reazioni endotermiche • Per le reazioni esotermiche K
che per le esotermiche). diminuisce all’aumentare di T.
Esempio: ΔE < 0
N 2 + 3 H2 2 NH3 (favorita a basse temperature)
Esempi:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl–(aq)
K c = [CO 2 ] K p = p CO2
N.B.
Kc e Kp non hanno lo stesso valore numerico, ma sono in relazione tra loro
tramite P=n/VRT
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) A 900°C,
Kp =pCO2 = 1,04 atm