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ARGOMENTI
• I combustibili
– Classificazione
– Caratteristiche
– Caratterizzazione
• Il processo di combustione
– Stechiometria
– Massa d’aria stechiometrica
– Eccesso d’aria
– Temperatura dei fumi
– Rendimento di combustione
OBIETTIVI
• Stato di aggregazione
– I parametri rilevanti per un combustibile solido saranno in linea di massima
diversi da quelli per uno liquido e per uno gassoso
• Analisi immediata
– Analisi delle sostanze che si trovano mescolate nella composizione del
carburante
• L’analisi definitiva
– Identificazione dei componenti primari
ANALISI IMMEDIATA
• Umidità
– È la quantità di acqua presente nel combustibile
• si misura riscaldando il combustibile in atmosfera inerte
• Sostanze volatili
– È la porzione trasformabile in gas attraverso riscaldamento
• Si determinata riscaldando il combustibile all’interno di un forno chiuso
riempito di materiale inerte per un tempo e una temperatura prefissata
• Ceneri
– Sono i residui non organici che rimangono dopo la combustione completa
(silicati, alluminati, ossido di ferro, ossidi di calcio, ossidi di magnesio, piccole
tracce di ossidi di titanio, alkali e composti dello zolfo)
• Carbonio fisso
– È ottenuto per differenza dagli elementi misurati rispetto al campione
originale (in realtà quello misurato come carbonio fisso in realtà non è
carbonio puro ma contiene al suo interno ancora tracce di H, O, S, N…)
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ANALISI DEFINITIVA
• Percentuali in peso
– Carbonio
– Idrogeno
– Ossigeno
– Zolfo
– Azoto
• Frazioni
– O/C e H/C
• Indicano la prevalenza dei legami carbonio-ossigeno e carbonio-
idrogeno sui legami carbonio-carbonio, a più alto contenuto
d’energia
– Il contenuto di C nella la biomassa ed il carbone determina il PC
• C/N
– Processi biochimici o termochimici
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PROPRIETÀ DEI COMBUSTIBILI
• Potere calorifico
• Tonalità termica
• Temperatura Teorica di Combustione
• Temperatura di Flash Point
• Temperatura di Accensione
• Temperatura di Autoaccensione
• Temperatura di Ignizione
• Limiti di Infiammabilità
• Indice di Wobbe
• Viscosità Cinematica
POTERE CALORIFICO DEI COMBUSTIBILI
λ = 2.400 kJ/kg
PCI = PCI (1 − U ) − U ⋅ λ
16.000
kJ/kg
14.000
12.000
10.000
8.000
6.000
4.000
2.000
-
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% U 70%
CALCOLO DEL POTERE CALORIFICO
E’ possibile ottenere una stima del potere calorifico di un
combustibile a partire dalle entalpie di formazione degli elementi
costituenti il combustibile e il comburente.
legge di Hesse (
∆H r0 = ∑ υ i ⋅ ∆H 0f i ) prod
(
− ∑ υ j ⋅ ∆H 0f j ) reag
∆H = − P.C .
0
r
(
P.C . = ∑ υ j ⋅ ∆H 0f j )reag
(
− ∑ υ i ⋅ ∆H 0f i ) prod
CALCOLO DEL POTERE CALORIFICO
Entalpie di Formazione
Composti
(kJ/mol)
H2 0,00
O2 0,00
C 0,00
CO -110,54
CO2 -393,50
CH4 -74,85
H2O(g) -241,84
H2O(l) -285,85
S2O -296,80
CALCOLO DEL POTERE CALORIFICO
Esempio: CH4
(
P.C . = ∑ υ j ⋅ ∆H 0f j )
reag
(
− ∑ υ i ⋅ ∆H 0f i )
prod
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O
H
t=
R +1
H: alore prodotto dalla combustione di 1kg di combustibile
R: rapporto aria/combustibile
La tonalità termica offre una misura di quanta parte del calore fornito dal
processo di combustione vero e proprio venga spesa per riscaldare l’aria
necessaria alla combustione.
Nel caso di combustibili con elevato contenuto di O2 (ad esempio gli esplosivi), a
fronte di un PC basso si ha un’alta tonalità termica (R basso, la combustione
avviene con l’ossigeno presente nel combustibile).
Temperature caratteristiche dei combustibili
• Nel caso in cui si abbia una miscela combustibile-ossidante allo stato vapore
o gassoso, affinché la combustione innescata in un punto si propaghi a tutta
la massa, è necessario che i rapporti volumetrici di composizione siano
compresi all’interno di un certo range.
• I limiti superiore e inferiore di tale range sono detti limite inferiore e
limite superiore di infiammabilità
INDICE DI WOBBE
(Combustibili Liquidi e gassosi)
PC k
Wk =
d
• Composizione
– Umidità
– Materia Volatile
• Incondensabile (gas)
• Condensabile (catrami)
– Carbonio fisso
– Ceneri (quantità, temperatura di fusione, composizione chimica)
• Caratteristiche
– Dimensioni (granulometria e forma a temperatura ambiente e dopo
riscaldamento)
– Densità superficiale
– Temperatura di autoaccensione
– Temperatura di fusione ceneri
ANALISI DEI COMBUSTIBILI LIQUIDI
• Composizione
– Acqua
– Composizione per componente
• Metanolo (CH3OH)
• Aromatici (in particolare benzene (C6H6)
– Composti organici che contengono uno o più anelli aromatici nella loro struttura; la
presenza di tali anelli conferisce loro reattività particolari, molto diverse da quelle di
composti aventi peso molecolare e gruppi funzionali simili
• Paraffine
– Miscela di idrocarburi solidi, in prevalenza alcani [CnH(2n + 2)], le cui molecole presentano
catene con più di 20 atomi di carbonio
• Nitrati alchilici [CnH(2n - 2)]
– Sali dell'acido nitrico (HNO3), in cui è presente lo ione nitrato NO3-
• Glicerina legata (metil esteri, monogliceridi, digliceridi e trigliceridi) e libera
– Composto organico nella cui struttura sono presenti tre gruppi OH
– Solidi sospesi
– Ceneri/Residuo carbonioso
ANALISI DEI COMBUSTIBILI LIQUIDI
• Caratteristiche
– Viscosità
– Punto di Intorbidamento
• È la temperatura a cui compaiono le prime formazioni solide
– Punto di scorrimento
• È la temperatura a cui le formazioni solide impediscono il flusso del combustibile
– Tensione di vapore e Infiammabilità
– Proprietà antidetonanti
• Numero di Ottano:
– Miscele di ottano (C8H18) (100) e neptano (CH3(CH2)5CH3) (0)
– Proprietà di accendibilità
• Numero di Cetano
– Cetano (C16H34) (100) e metilnaftene (C11H10) (0)
– Le caratteristiche antidetonanti e quelle di accendibilità di un combustibile
sono inversamente proporzionali
– Corrosione
– Congelamento
DENSITA’ DEI COMBUSTIBILI SOLIDI
Vtot = Vs + V p + Vl
Vp
Porosità delle particelle ε p = V + V
p s
Vl
Porosità del letto εb =
Vtot
m
Densità di scheletro ρs =
Vs
DENSITA’ DEI COMBUSTIBILI SOLIDI
Densità Apparente
m Vs
ρa = = ⋅ ρs
Vs + V p Vs + V p
⇒ ρ a = ρ s ⋅ (1 − ε p )
Vp V p + Vs − V p Vs
1− ε p = 1− = =
V p + Vs V p + Vs V p + Vs
Densità di Bulk
ρb =
m
= ρa
(Vs + V p )
Vtot Vtot
⇒ ρ b = ρ a ⋅ (1 − ε b )
Vl Vtot − Vl Vs + V p + Vl − Vl Vs + V p
1− εb = 1− = = =
Vtot Vtot Vtot Vtot
DENSITA’ DEI COMBUSTIBILI LIQUIDI E GASSOSI
εb = ε p = 0 ⇒ ρa = ρ p = ρs
• Densità o massa volumica
– Massa per unità di volume
• Peso specifico o volumico
– Peso per unità di volume
• Densità (o peso) specifico relativi
– Rapporto fra massa (o peso) e massa (o peso) di eguale volume di
acqua distillata a 4°C
4 C
• Densità allo stato “naturale”, ad umidità normale, ad umidità commerciale,
allo stato anidro
– Relativa a valori di umidità decrescenti
• Densità basale
– Rapporto tra la massa allo stato anidro ed il volume allo stato “naturale”
LA COMBUSTIONE
GENERALITÀ
• La trasformazione chimica associata alla combustione è principalmente una
trasformazione di ossidazione
– l’energia che si rende disponibile deriva dalla scissione dei legami chimici
delle specie soggette a variazioni dello stato di ossidazione
• Gli elementi ossidabili all’interno dei combustibili tradizionali sono
essenzialmente
– Carbonio
– Idrogeno
– Zolfo
• L’ossigeno necessario per la combustione viene di norma prelevato
direttamente dall’aria
• La quantità d’aria strettamente necessaria alla completa combustione della
massa unitaria di combustibile si dice quantità d’aria stechiometrica
(ovvero “potere comburivoro”)
LA COMBUSTIONE
Rapporto stechiometrico
mO2
mO2 = 0,2315 ⋅ maria ⇒ maria = = 4,32 ⋅ mO2
0,2315
m f = maria + mcomb
maria
R= Rapporto aria / combustibile
mcomb
maria mcomb
mf = + ⋅ mcomb
mcomb mcomb
m f = (R + 1) ⋅ mcomb
ACCESSO D’ARIA
maria maria st
−
maria − maria st m mcomb R − Rst
α= = comb =
maria st maria st Rst
mcomb
R
Φ= α = Φ −1
Rst
MASSA DEI FUMI
m f = (R + 1) ⋅ mcomb
R
Φ= ⇒ R = Φ ⋅ Rst m f = (Φ ⋅ Rst + 1) ⋅ mcomb
Rst
m f = R +1
m f = Φ ⋅ Rst + 1 m f = Rst (α + 1) + 1
TEMPERATURA DEI FUMI
PCI
T fumi = + T0
c p , fumi (1 + R )
COMPOSIZIONE DEI FUMI
m H 2 O = 9,9367 ⋅ H 2 ⋅ mcomb
S + O2 → SO2 1 kg S + 0,9979 kg O2 → 1,9979 kg SO2
mSO 2 = 1,9979 ⋅ S ⋅ mcomb
Per unità di massa del combustibile
mCO 2 = 3,6642 ⋅ C
m H 2 O = 9,9367 ⋅ H 2
mSO 2 = 1,9979 ⋅ S
COMPOSIZIONE DEI FUMI
Altre sostanze presenti nei combustibili e nell’aria: azoto
maria − maria st
α= ⇒ maria st = maria (α + 1)
maria st
m N = 0,7685 ⋅ Rst (α + 1)
COMPOSIZIONE DEI FUMI
Altre sostanze presenti nei combustibili e nell’aria: ossigeno
maria − maria st
α= ⇒ maria − maria st = α ⋅ maria st
maria st
( )
mO 2 = 0,2315 maria − maria st = 0,2315 ⋅ α ⋅ maria st
mO 2 = 0,2315 ⋅ α ⋅ Rst
COMPOSIZIONE DEI FUMI
PCI
T fumi = + T0
c p , fumi (1 + R )
Il cp dei fumi è la media pesata dei cp delle sostanze che compongono i fumi
PCI
R= − 1 = Φ ⋅ Rst
c p , fumi (T fumi _ T0 )
PCI 1
Φ= −
Rst ⋅ c p , fumi (T fumi _ T0 ) Rst
PCI 1
Φ= − = α +1
Rst ⋅ c p , fumi (T fumi _ T0 ) Rst
PCI 1
α= − −1
Rst ⋅ c p , fumi (T fumi _ T0 ) Rst
COMPOSIZIONE E TEMPERATURA DEI FUMI
Caso reale
• La combustione non è completa
– Il calore sviluppato è inferiore al PCI del combustibile
– Nei fumi sono presenti altre sostanze
• HC
• CO
• Alcuni composti presenti nei fumi reagiscono tra loro
– NOx
COMPOSIZIONE E TEMPERATURA DEI FUMI
Caso reale
• Il CO si forma dalla combustione incompleta del carbonio (fenomeno del
congelamento della reazione)
– Fattori che influiscono sulla formazione di CO
• Durata della combustione
• Eccesso d’aria
• NOx
– ossido di azoto: NO
– diossido di azoto: NO2
– ossido di diazoto: N2O
– triossido di diazoto: N2O3
– pentossido di diazoto: N2O5
• Fattori che influiscono sulla formazione di NOx
– Temperatura
– Eccesso d’aria
– Durata della combustione
COMPOSIZIONE E TEMPERATURA DEI FUMI