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1
2. Scrivere le seguenti reazioni, identificando, in ogni caso, il reagente
nucleofilo, l'atomo nucleofilo, l'atomo elettrofilo, il gruppo uscente:
a) clorometano + NaOH
E Nu
CH3 Cl +
-OH CH3 OH + Cl
-
b) 2-bromobutano + KI
Br
I
-
CH3 CH2 CH CH3 + I- CH3 CH2 CH CH3 + Br
E Nu
CH3 CH3
-
CH3 CH CH2 I + C N CH3 CH CH2 C N + I-
E Nu
e) iodoetano + ammoniaca
+
CH3 CH2 I + NH3 CH3 CH2 NH3 I- CH3 CH2 NH2 + HI
Nu
E
f) bromometano + trimetilfosfina, P(CH3)3
E Nu +
+ Br
-
CH3 CH2 Br + P(CH3)3 CH3 CH2 P(CH3)3
3. Per ciascuna delle seguenti serie, mettere i gruppi in ordine crescente di:
(1) basicit (2) nucleofilicit (3) capacit come gruppo uscente:
2
H2O CH3CO2- -OH
basicit
nucleofilicit
capacit come gruppo uscente
F- Cl- Br- I-
basicit
nucleofilicit
CH3S- F- -OH
basicit
capacit come gruppo uscente
F- -OH CH3S-
nucleofilicit
H 2O NH3 H 2S
nucleofilicit
3
4. Mettere i seguenti carbocationi in ordine di stabilit crescente (spiegare):
+ CH3
+
CH2 < + < C <
CH3
+ +
CH CH CH2 CH CH CH2
Buon gruppo uscente: gruppo (poco basico) che ospita bene gli
elettroni di legame dopo la scissione eterolitica dal C sp3
CH3 I
Br Cl
CH3 C CH3
I
Cl
CH3 C CH2 Cl CH2 CH CH2
+
CH2 CH CH CH CH2
4
+ +
CH CH
ecc.
CH
ecc.
+
+
CH CH3
H NON PUO' ESSERE STABILIZZATO PER
RISONANZA
+
CH CH2 CH CH2
+
CH CH2
Nu:
- b) bromociclopentano Br CH3
Br c) 1-bromo-1-
a) bromometano metilcicloesano
e) bromuro di benzile
CH3 Br d) bromobenzene
Br CH2 Br
f) bromuro di m-bromobenzile
CH2 Br
Br CH2 Br
Br
g) 1-bromo-1-bromometilcicloesano
5
8. Scrivere i prodotti (ed i relativi nomi) delle seguenti reazioni SN:
- CH3 CH2 OH
CH3 CH2 Cl + CH3 CH2 O CH3 CH2 O CH2 CH3
SN2
dietil etere
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 I 1-iododecano
+ CH3 I + I
-
N SN 2
+N
CH3 ioduro di N-metilpiridinio
6
9. Quale l'alchene pi stabile in ciascuna delle seguenti coppie:
b) 2,3-dimetil-1-butene o 2,3-dimetil-2-butene
CH3 CH3
CH3 C C CH3 > CH2 C CH CH3
CH3 CH3
c) 2-metil-2-pentene o 4-metil-2-pentene
CH3 CH3
CH3 C CH CH2 CH3 > CH3 CH CH CH CH3
CH3 CH3
d) 1-metilcicloesene o 3-metilcicloesene
>
CH3 Hg OH Mg CH3 -
H3C Si O Na+
CH3
c) CH3(CH2)4CH2Li e) (C6H5)2CuLi
d) (CH3)2CuLi
esillitio dimetilcuprato di litio )2CuLi
difenilcuprato di litio
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12. Che cosa rappresentano (a), (b) e (c) nei seguenti diagrammi di energia?
Br - S CH3 -
+ CH3 S + Br
c) clorobenzene + acqua
Cl
+ H2O nessuna reazione
8
d) cloruro di p-clorobenzile + OH-
CH2 Cl CH2 OH
+ -OH + Cl
-
Cl Cl
e) 1-cloro-1-butene + Br-
CH3 CH2 CH CH Cl nessuna reazione
CH2 CH2
Br -C C N
+ N
Nu forte SN2
2-metilidenecicloesancarbonitrile
assenza di Nu forte;
SN1 - H+
solvente polare protico
H
CH2 CH2 + CH CH2 H CH2 O
2 +
Br O CH CH3
+ + 3 +
CH3 OH
c) 2-clorometilnaftalene + HS-
CH2 Cl CH2 SH
-
+ HS
Nu forte SN2
2-mercaptometilnaftalene
9
g) fenolo + cloruro di benzile
CH2 Cl OH CH2 O
+
+ ecc.
O- CH2 Cl CH2 O
+
f) 1-cloro-2,4-esadiene + metanolo
Cl CH2 CH CH CH CH CH3 + CH3 OH
assenza di Nu forte;
solvente polare protico SN1
+ +
CH2 CH CH CH CH CH3 CH2 CH CH CH CH CH3
+
CH2 CH CH CH CH CH3
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CH3 OH
H+
O CH3 O CH3
CH2 CH CH CH CH CH3 + CH2 CH CH CH CH CH3
1-metossi-2,4-esadiene 3-metossi-1,4-esadiene
O CH3
5-metossi-1,3-esadiene
+ CH2 CH CH CH CH CH3
KOH a caldo E2
a) cis-1-bromo-2-metilcicloesano
H
H
Br
>
CH3 CH3 Br
CH3 CH3
b) trans-1-bromo-2-metilcicloesano
H3CH
Br
CH3
Br CH3
c) 4-cloroeptano Cl
CH3 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH CH CH2 CH2 CH3
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17. Quale sar il prodotto organico principale in ciascuna delle seguenti
reazioni? Indicare il tipo di meccanismo:
CH3
a) ioduro di terz-butile + metanolo
CH3 C CH3 S N1
CH3 CH3
O CH3
CH3 C CH3+ CH3 OH CH3 C CH3
+
CH3
I
Nu debole, solvente protico CH3 C CH2 E1
Nu forte
12
f) (R)-2-bromobutano + acido acetico Nu debole, solvente protico
Br
CH3 +
CH3 C CH2 CH3 C CH2 CH3
(R) H O H
E1
CH3 C .. SN1
O H
H O CH3 CH CH CH3
CH3 C CH2 CH3 CH3 C +
+O H
+O H + CH2 CH CH2 CH3
CH3 C CH3 C CH2 CH3
O H
CH3 O
H C
CH3 C CH2 CH3 + O
H+ O CH3 C CH2 CH3
C H
CH3 O (S) (R)
CH2 Cl CH2MgCl
+ Mg cloruro di benzilmagnesio
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19. Scrivere i prodotti della reazione dello ioduro di metilmagnesio con:
a) acqua
-
CH3 MgI + H2O CH4 + Mg(OH)I
base acido
OH O- +MgI
d) fenolo CH3 MgI + CH4 +
e) etilammina -
CH3 MgI + CH3 CH2 NH2 CH4 + CH3 CH2 NH +MgI
f) acido acetico
CH3 MgI + CH3CO2H
-
CH4 + CH3CO2 +MgI
g) propino
CH3 MgI + CH C CH3 CH4 + CH3 C C - +MgI
a) bromocicloesano + litio Br Li
+ 2 Li LiBr +
cicloesillitio
b) ciclopentillitio + dietilammina
- +
Li + (CH3CH2)2NH H + (CH3CH2)2N- +Li
ciclopentano
14
e) butillitio + ioduro rameoso
2 CH3CH2CH2CH2Li + CuI [(CH3CH2CH2CH2)Cu]Li + CuLi
dibutilcuprato di litio
f) butillitio + acqua
CH3CH2CH2CH2Li + H2O CH3CH2CH2CH3 + LiOH
butano
21. Scrivere le equazioni chimiche delle reazioni del 2-metil-2-bromopentano
con: a) etanolo; b) etossido di sodio; c) magnesio; d) litio.
Br CH3 CH2 OH O CH2CH3 CH3
CH3 CH2 CH2 C CH3 CH3 CH2 CH2 C CH3 + CH3 CH2 CH C CH3
CH3 CH3 CH CH CH C CH + 3 2 2 2
3
CH
Br CH3 CH2 O - CH3 CH3
CH3 CH2 CH2 C CH3 CH3 CH2 CH C CH3 + CH3 CH2 CH2 C CH2
CH3
Br Mg MgBr
CH3 CH2 CH2 C CH3 CH3 CH2 CH2 C CH3
CH3 CH3
Br Li
Li
CH3 CH2 CH2 C CH3 CH3 CH2 CH2 C CH3
CH3 LiBr CH3
+OH
2
CH3
CH3
CH3 C CH2 CH3
CH3 C CH2 CH3
+
E + H2O +
OH
-
H Br
CH3
CH3 C CH2 CH3
CH3
CH3 C CH2 CH3 + OH2
+ Br-
Br
coordinata di reazione
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24. Indicare il raggruppamento allilico o benzilico nei seguenti composti, spe-
cificando anche se primario, secondario o terziario: a) 3-clorociclopentene;
b) 2-cloro-2-fenilpropano; c) 1-bromo-2-metilenecicloesano; d) bromociclo-
esilfenilmetano; e) 3-cloro-5-metilciclopentene
Cl
CH3 C CH3 CH2
Br
Cl
CH H3C Cl
Br
allilico 2
benzilico 2
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b) Prevedere l'ordine di reattivit dei seguenti composti nella reazione SN1
con etanolo (scrivere i prodotti corrispondenti): bromuro di isopropile,
bromuro di terz-butile, cloruro di terz-butile.
CH3CH2OH S N1 stadio lento: formazione del carbocatione
CH3 CH3 CH3
CH3 C Br > CH3 C Cl > CH3 CH Br
miglior gruppo uscente
CH3 CH3
CH3 CH3
CH3CH2OH +
+ CH3 CH O CH2 CH3
CH3 CH CH3 CH3 CH O CH2 CH3
H
H+
'
b) 1-bromo-1-metilciclopentano
Br CH CH2 CH3
3
H H
H H +
Br
c) bromocicloesano H H
H H
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Br
d) bromobenzene
H
H niente eliminazione
(alogenuro arilico)
g) 3-iodopentano
I
CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH3 CH CH CH2 CH3
CH3 CH3
CH2 CH CH CH3 < CH3 C CH CH3
b) Quale sar il prodotto principale di una E1 eseguita sul 2-bromo-2-metil-
pentano?
CH3 CH3
E1
CH3 C CH2 CH2 CH3 CH3 C CH2 CH2 CH3
+
Br
CH3 CH2
CH3 C CH CH2 CH3 > CH3 C CH2CH2 CH3
c) Quale il prodotto principale di eliminazione E1 dell'1-bromo-1-
metilcicloesano?
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33. Spiegare perch l'1-bromo-2,2-dimetilpropano reagisce con etossido di
sodio diecimila volte pi lentamente del bromuro di etile.
CH3
CH3 C CH2 Br << CH3 CH2 Br
CH3
CH3CH2 O
- Nu forte SN2
SN2 sensibile all'effetto sterico anche in
35. Che prodotto vi aspettate si formi e con che meccanismo, dalla reazione
dell'1-bromopentano con acetiluro di sodio (HC C-Na+)?
SN2
alogenuro
-
HC C
primario
Br
-
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C CH (+ CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH2 + HC CH )
37. Scrivere gli stati di transizione per la reazione SN2 con metossido di
sodio dei seguenti bromuri alchilici:
a) (R)-2-bromopentano
CH3
CH2
CH3 - CH2 CH3 CH3
CH3 O - -
CH3 O CH2
CH2 Br CH3 O----------- --------- Br
H CH2
CH2 H H (S)
(R) CH CH3
3
b) (S)-2-bromobutano
CH3
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c) (S)-2-bromo-4-metilpentano
CH3 CH3
CH CH3
CH3 - CH3 CH CH3
CH3 O - CH2 -
CH3 CH CH2 CH2
CH3 O Br
CH3 Br H CH3 O CH3
(S) H H (R)
d) (R)-2-bromo-3-metilbutano
CH3
CH3 CH
3
- CH3 CH CH3 CH3
CH3 CH Br CH3 O
CH3 O Br CH3 O CH CH3
H - -
(R) H H CH3
(S)
CH3 H CH3
Cl
H -
OH
HO CH3 trans
b) del cis-1,4-diclorocicloesano
Cl Cl -
H
Cl
H CH3
HO Cl
- OH
20
H Cl
HO Cl
trans
HO
-
Cl H
Cl
H OH
OH OH
HO OH - cis
41. Indicare quali composti di ogni coppia d pi rapidamente una reazione SN2:
a) bromuro di terz-butile o bromuro di sec-butile
CH3
Br l'ingombro sterico al centro
CH3 CH CH2 CH3 >> CH3 C Br di reazione rende pi difficile
raggiungere lo stato di
CH3 transizione
c) bromocicloesano o bromometilcicloesano
CH2 Br Br
gruppo alchilico primario rispetto
> a gruppo alchilico secondario
d) clorocicloesano o 1-cloro-1-metilcicloesano.
Cl Cl
gruppo alchilico secondario rispetto
>> CH3 a gruppo alchilico terziario
21
42. a) Scrivere il meccanismo E1 che da 2-iodoesano porta a 2-esene; b)
quale lo stadio lento? c) Quale altro alchene si pu formare; d) Vi aspettate
che il 2-esene sia cis o trans?
E1 dal carbocatione
I +
lento
CH3 CH CH2 CH2 CH CH3 CH3 CH CH2 CH2 CH CH3
H+
H H
pi stabile: prevalente
a) cis-1-bromo-2-metilcicloesano
Br
cis Br
CH3 conformazione non
reattiva con E2
H CH3
H
E2 E1 +
H CH3
+
CH3 CH3 H
22
b) trans-1-bromo-2-metilcicloesano
trans Br
Br conformazione non
CH3 reattiva con E2
H
CH3 +
E2 E1
H +
H
CH3 CH3
CH3 CH3
c) trans-1-cloro-4-metilcicloesano
Cl
trans
H3C Cl conformazione non
reattiva con E2
H
CH3 H
E1 +
2 E2 H =
3 1 1 H
4
= 4
2
H3C H3C
H3C CH3 H
H3C 3
d) 1-iodo-1-metilcicloesano
I CH3 CH3 CH3 CH2
E1
+ +
E2
23
45. Scrivere i prodotti della eliminazione E2 per tutti gli stereoisomeri dell'1,2-
dibromo-1,2-difeniletano, mettendo in evidenza l'andamento stereochimico.
H Br
H Br
H
H Br H
H Br Br
Br
Br H
cis, E
meso
H
H Br
Br H H
H Br H
Br Br
Br H
Br
trans, Z
enantiomero treo
Br H Br
H Br H
Br H Br
H
H Br Br
H
trans, Z
enantiomero treo
24
48. Scrivere i meccanismi delle seguenti reazioni SN1, tenendo conto della
possibilit di trasposizione:
a) 2-iodo-3,3-dimetilbutano + acqua
CH3 CH3
+ CH3 +
CH3 CH C CH3 CH3 CH C CH3 CH3 CH C CH3
Br CH3 CH3 CH3
H2O H2O
H+ H+
CH3 CH3 OH
CH3 CH C CH3 CH3 CH C CH3
OH CH3 CH3
..
O CH2 CH3
CH3 H
+ CH3 CH CH2 CH3
CH3 CH CH2 O CH2 CH3 + O CH2 CH3
H
H
H+
H+
CH3 CH3
CH3 CH CH2 O CH2 CH3 CH3 CH2 O CH CH2 CH3
25
50. Elencare i seguenti composti in ordine di reattivit crescente in una
reazione SN1 (spiegare): a) ioduro di benzile, b) difeniliodometano; c) 1-
bromobiciclo[2.2.1]eptano, d) 3-etil-3-iodopentano.
I
CH2 I I
CH I> > CH3 CH2 C CH2 CH3 >
CH3
a) 1-cloro-1-metilcicloesano
CH3 Cl CH3 CH2
CH3 O
- -
(CH3)3 CO
Saytzeff Hofmann
b) (S)-1-cloro-1-cicloesiletano
- Cl (CH3)3CO
-
CH3O
CH CH3 C CH3 CH CH2
(S) H
Hofmann
Saytzeff
26
c) 1-cloroeptano
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 Cl
- CH3O
-
(CH3)3CO
53. Quale il meccanismo di reazione (SN1, SN2, E1, E2) pi probabile nelle
seguenti condizioni di reazione (spiegare):
a) 2-bromopropano + KI in acetone
KI SN 2
CH3 CH CH3 CH3 CH CH3
I-: Nu forte, base debole
Br I
O
CH3 CH CH3 + C CH3 CH CH3 + CH2 CH CH3
CH3 O
- O C O
Br
CH3
SN2 + E2 Nu forte, basico
c) 2-bromopropano + etanolo
Br O CH2 CH3
CH3 CH CH3+ CH3 CH2 OH CH3 CH CH3 ( + CH2 CH CH3 )
27
d) 2-bromopropano + etanolo, a caldo
CH3 CH CH3 + CH3 CH2 OH CH2 CH CH3 ( + CH3 CH CH3 )
Br O CH2 CH3
E1 + SN1
l'aumento di temperatura favorisce l'eliminazione
c) 1-cicloesil-2-iodo-3-metilbutano 4-cicloesil-2-metil-2-butene.
CH3 CH3
CH2 CH CH CH3 CH2 CH C CH3
I
HO
-
Saytzeff
28
Esercitazione n. 12 - Reazioni di alcooli, dioli, eteri,
ammine, sali di ammonio.
1. Scrivere il prodotto, specificandone il nome, della reazione con PBr3 di:
PBr3
c) 1-butanolo CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH2 CH2 Br
1-bromobutano
d) alcool isobutilico CH3 PBr3 CH 3
CH3 CH CH2 OH CH3 CH CH2 Br
1-bromo-2-metilpropano
e) cis-2-metilciclopropanolo CH3 OH PBr CH3
3
Br
trans-1-bromo-2-metilciclopropano
a) 1-propanolo HBr
CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH2 Br
H2SO4,
CH3 CH CH2
29
b) 2-propanolo OH + OH
HBr 2 +
CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3
Br
CH3 CH CH3 CH3 CH CH2
H2SO4, + OH
2 +
CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH2
c) 1-butanolo HBr
CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH2 CH2 Br
H2SO4,
CH3 CH2 CH CH2
e) cis-2-metilciclopropanolo
H2SO4, CH3 + +
CH3 CH3
f) 1-terz-butil-1-cicloesanolo
H3 C CH3
C Br
H3 C
CH3 H3C CH3 CH3
H3C
C OH C OH2 H3C C CH3
H3C H3C + CH3
HBr +
H3C C CH3
H2SO4,
30
g) 2,2,6,6-tetrametilcicloesanolo
OH + OH
H3C CH3 2 + CH3
HBr H3C CH3 H3C CH3
CH3 H3C CH3
H3C CH3 CH3
H3C H3C +
trasp. H3C
Br
H3C CH3 CH3 CH3
H3C CH3 H3C
H3C CH3 CH3
H3C Br + H3C
OH + OH
H3C CH3 H SO 2 + CH3
2 4 H3C CH3 H3C CH3
CH3 H3C CH3
H3C CH3
H3C CH3 H3C
trasp. H3C
+
CH3
H3C CH3
H3C
d) HI concentrato
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 OH + HI CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 I
1-iodopentano
e) HCl + ZnCl2
ZnCl2
CH3 CH2CH2 CH2 CH2 OH + HCl CH3CH2 CH2 CH2 CH2 Cl
1-cloropentano
31
f) acido solforico concentrato, a caldo
H2SO4,
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH2 CH CH2
1-pentene
g) PBr3
PBr3
CH3CH2 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 Br
1-bromopentano
h) SOCl2
SOCl2
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 OH CH3CH2 CH2 CH2 CH2 Cl
1-cloropentano
Nu debole; alogenuro
solvente protico secondario
CH3 + + CH3
trasp.
CH3 C CH CH3 CH3 C CH CH3
CH3 CH3
32
b) 2,2-dimetil-1-butanolo + HCl, ZnCl2
CH3 CH3 +
ZnCl2
CH3 CH2 C CH2 OH + HCl CH3 CH2 C CH2 OH2
CH3 CH3
CH3 CH3
+ trasp. +
CH3 CH2 C CH2 CH3 CH2 C CH2
CH3 CH3
-H+
HCl HCl
CH3 CH2 C CH2 CH3
Cl CH3
CH3
CH3 CH2 C CH2 CH3 +
CH3 CH2 C CH2 Cl
CH3 CH
CH3 2
CH3 CH2 C CH2 CH3
OH + OH
2 +
CH2 H SO , CH2 CH2 CH2
2 4
H+
d) biciclo-[4.4.0]-decan-1-olo + H2SO4
OH
H2SO4,
+
33
b) 2-propanolo + acido cromico
OH H2CrO4 O
CH3 CH CH3 CH3 C CH3
propanone (dimetil chetone; acetone)
c) 2-butanolo + HBr
OH Br
HBr
CH3 CH2 CH CH3 CH3 CH2 CH CH3 + CH3 CH CH CH3
2-bromobutano 2-butene
CH3 CH OH HIO4
g) 2,3-butandiolo + HIO4
2 CH3 CH O
CH3 CH OH
propanale
34
6. Completare le seguenti reazioni, specificando il nome dei composti organici:
cicloottanone
d) ciclopentilmetanolo + CrO3.piridina
CH2 OH CrO CH O
3
N
ciclopentancarbaldeide
e) ciclopentanolo + HCl/ZnCl2
OH Cl
HCl/ZnCl2
+
clorociclopentano ciclopentene
35
f) cicloottilmetanolo + bromuro di etilmagnesio
CH2 OH
-
CH2 O +MgBr
+ CH3CH2MgBr + CH3CH3
cicloottilmetossido etano
i) 1-butanolo + HBr
+
CH3 CH2CH2 CH2 OH + HBr CH3 CH2CH2 CH2 OH2
CH3 CH2CH2 CH2 Br
1-bromobutano
36
7. Scrivere le reazioni dei seguenti alcooli con (1) Na2Cr2O7/H2SO4, (2) il
reattivo di Jones, (3) CrO3.piridina, (4) KMnO4 in ambiente basico, (5)
acido nitrico:
(3) CrO3.
N OSSIDANTI
(4) HNO3
a) 1-butanolo (2),(3)
CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH2 CH O
(1),(2),(4) O
CH3 CH2 CH2 C OH
b) 2-butanolo
OH (1),(2),(3),(4) O
CH3 CH2 CH CH3 CH3 CH2 C CH3
c) 1-metilcicloesanolo OH
(1),(2),(3)
CH3 NESSUNA REAZIONE
(di ossidazione)
per +
OH OH2
CH3
CH3 + HNO3 CH3
H2CrO4 ossidante
OH O
a) cicloesanolo
b) 1-metilcicloesanolo OH
NESSUNA
CH3 REAZIONE
37
c) 2-metilcicloesanolo OH O
CH3 CH3
d) etanolo O
CH3 CH2 OH CH3 C OH
b) 2-esanolo
OH
CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3
CH3 CH2 CH2 CH CH CH3 + CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH2
c) 3-pentanolo
OH
CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH3 CH2 CH CH CH3
d) 1-metilciclopentanolo
CH3 CH3 CH2
OH +
38
e) idrossimetilciclopentano
CH2 OH CH2
O H I
+ I CH3 + CH3 OH +
CH2 CH2 O CH3 CH2 CH2 O CH3
HI HI
I I
O H O H
39
b) 2-metilossacicloesano + HI (un equivalente), a caldo
SN2 I OH
HI
+ CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH3
O CH3 O CH3
I
- H
I I
CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH3
40
12. Completare le seguenti reazioni (se c' reazione), specificando i nomi
dei composti organici:
a) isopropil sec-butil etere + HI concentrato, a caldo
HI,
CH3 CH O CH CH2 CH3 CH3 CH I + HO CH CH2 CH3
CH3 CH3 CH3 CH3
+ CH3 CH OH + I CH CH2 CH3
CH CH3
3
NaOH,
CH3 CH2 CH2 CH2 O CH2 CH2 CH2 CH3
Na
NESSUNA REAZIONE
d) dibutil etere + Na metallico
e) etossibenzene + HI a caldo
O CH2 CH3 HI, OH
+ CH3 CH2 I
sp2
f) ossaciclopropano + CH3OH, H+
O H+ H
O+ CH2 CH2 OH
CH3OH +O CH3 O CH2 CH2 OH
H CH3
H+
g) trans-2-butil-3-metilossaciclopropano + H2O, H+
H
O O+
H+
H3 C CH2CH2CH2CH3 H3C CH2CH2CH2CH3
H2O
H2O
41
H
O+ H OH
H3C
H3C CH2CH2CH2CH3 CH2CH2CH2CH3
+
OH2 H
H2O
CH2CH2CH2CH3
OH OH H
HO H HO H
H CH3
H HO H
CH2CH2CH2CH3
CH2CH2CH2CH3 CH3
OH CH3
H
O+ H
O CH2CH2CH2CH3
H3 C CH2CH2CH2CH3 H
H3 C + OH
H 2
H2 O
CH2CH2CH2CH3
CH2CH2CH2CH3 H
OH OH H OH
OH H H
H OH
OH CH2CH2CH2CH3
H CH3 CH3
CH3
h) metilossaciclopropano + metanammina
O CH3 NH2 O- OH
CH2 CH CH3
CH3 CH3 NH CH2 CH CH3
CH3 NH2
+
a) metanammina + iodometano
+
CH3 NH2 + CH3 I CH3 NH2 I- CH3 NH CH3
dimetilammina
NH3 CH3
42
b) 2-propanammina + acido nitroso (HNO2)
NH2
CH3 CH CH3 + HNO2 CH3 CH CH3 + CH2 CH CH3
OH
NO+
+CH3
CH3 N CH2 CH3 + KOH CH3 N CH3 + CH2 CH2
CH3 CH3
H2O + KBr
CH3 CH3
+ -
CH3 N CH CH2 CH3 OH CH3 N CH3 + CH2 CH CH2 CH3
CH3 CH3
43
15. Prevedere i prodotti di metilazione esauriente (degradazione di
Hofmann) dei seguenti composti:
CH3 I
KOH CH3 I
+
CH3 N CH3 N CH3
N
H
CH3 CH3 CH3 CH3
KOH CH3
+ +
N CH3
H3C CH3 CH2 H3C N CH3
CH3
CH3 I KOH
+ N(CH3)3
NH2 + N(CH3)3
CH3
CH3 I CH3 KOH CH3 I
CH3
NH +N N +N CH3
CH3 CH3
CH3
CH3 CH3 CH3 CH
3
KOH CH3
+ CH3 N CH3
CH2
CH3
+ CH3 N CH3
44
KOH CH3 I KOH
CH3 I
N
N N +N
+N CH3 CH
CH3 CH3 CH3 3
CH3 CH3
+
N CH3
CH3 I KOH CH3
H CH
3
+ CH3 N CH3
O
-
O NH3
CH2 CH2 H2N CH2 CH2 OH
CH2 CH2
NH2
- NH2 2-amminoetanolo
45
c) 2-metilossaciclopropano + etanolo, in ambiente acido
H H
O H+ O+ + O CH3 OH
CH3 CH2 OH
CH CH2 CH2 + CH CH2
H3C CH CH CH2
H3C H3C
H+ O CH2 CH3
2-etossi-1-propanolo
O
H3C H H3C H
-O OH
H C C
CH3
O CH O
H3C H
-O CH H CH3 3 H CH3 CH3
3
H O CH3 CH3
H OH H O CH3
CH3 H OH
CH3
CH3
e) (Z)-2-etil-3-metilossaciclopropano + ioduro di metilmagnesio
O O- OH
H CH3 H+ H CH3
C
H C H H CH2 H CH2
H3C CH2CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
CH3
CH3 MgI 1
H OH CH2
H CH3
2 H OH
CH2
3 CH
CH3 CH3 CH3 CH
3
46
O
CH3 CH3
C C +MgI
H H H H CH2
-O CH2
OH
H3C CH2CH3
CH3 MgI CH3 CH3
H CH3 H CH3
CH2 CH3
H3C H
H OH H3C H
CH2 H OH
CH3 CH3 CH3
H
H3 C CH2 CH3
HO CH3
H (2R,3S)
b) 1-fenil-2-propanolo
OH
CH2 CH CH3 CH CH CH3
H2O
c) 1-butanolo
CH3CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH CH2
H2 O
d) 2-butanolo
CH3 CH2 CH CH3 CH3 CH CH CH3 + CH3 CH2 CH CH2
OH H 2O
e) 2-metil-1,4-pentandiolo (una sola eliminazione).
OH OH OH
CH3 C CH2 CH2 CH2 CH3 C CH CH2 CH2
CH3 H2 O CH3
47
21. Completare le reazioni del cis-3-metilcicloesanolo, con i seguenti reagenti,
specificando l'andamento stereochimico; a) PBr3; b) SOCl2/piridina; c) HCl/
ZnCl2; d) HBr concentrato; e) cloruro di p-toluensolfonile/piridina e poi NaBr.
a) PBr3
CH3 OH CH3
CH3
PBr3
OH Br
SN2 trans
b) SOCl2/piridina
c) HCl/ ZnCl2
CH3 CH3 OH CH3
HCl, ZnCl2
OH +
SN 1
CH3 CH3 Cl
Cl + + alcheni
cis
trans
d) HBr concentrato
Br + + alcheni
trans cis
48