1 Cristallografia New 1

FONDAMENTI di
CRISTALLOGRAFIA Prof. Emanuela Cerri
1
CRISTALLOGRAFIA: introduzione
LA MAGGIOR PARTE DEI METALLI CRISTALLIZZA in TIPOLOGIE DI STRUTTURA

A PIU’ ALTA SIMMETRIA E MAGGIORE COMPATTEZZA
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Emanuela Cerri - DIA_UNIPR
CRISTALLO: un solido nel quale gli atomi siano posizionati con un ordine periodico che si ripete su
distanze atomiche sufficientemente ampie.
Grazie al fatto che esiste un ordine a lungo raggio, gli atomi, all’atto della solidificazione, si sistemano in
“arrangiamenti” tridimensionali ripetitivi, all’interno dei quali ciascun atomo si trova a diretto contatto con gli atomi più
vicini.
Diverse delle proprietà tipiche dei materiali metallici dipendono proprio dalla struttura cristallina del materiale, cioè dal
modo in cui gli atomi si dispongono nello spazio;
CELLA unitaria: unità che ripetuta indefinitamente nelle tre direzioni dello spazio dà origine alla
struttura cristallina.
RETICOLO: sequenza periodica di punti nello spazio che lo riempie senza lasciare dei vuoti
3
Cella Elementare
In un reticolo tridimensionale una posizione è espressa tramite un vettore del tipo:
   
R = la + mb + nc
I tre vettori elementari a,b,c definiscono gli spigoli di un parallelepipedo detto CELLA ELEMENTARE
B
A
Il volume della cella è dato da: V = ( a × b) × c 

R
Si indicano con A,B,C le facce della cella elementare opposte ad a,b,c
l=2, m=1, n=4
NB: un reticolo di Bravais è formato dai punti con vettore posizione R espresso in formula, dove
a, b, c sono tre vettori indipendenti che non giacciono sullo stesso piano ed l, m, n sono interi.
I vettori che appaiono nella definizione sono detti primitivi perché generano il reticolo
4
ESEMPI di insiemi di vettori primitivi
Cubico semplice: il cubico semplice può essere generato dai

vettori primitivi ax, ay, az dove x, y, z sono tre vettori unitari
a3 ortogonali
a2 y
a1 a1 = ax, a2 = ay, a3 = az
x
z
Cubico a corpo centrato (b.c.c): si ottiene aggiungendo un
punto al centro del reticolo cubico semplice
a1 = ax, a2 = ay, a3 = a/2(x+y+z)

Comunque il punto centrale può anche essere pensato come lo
a3 y spigolo di un secondo cubico semplice, quindi considerando le
a1 a2 posizioni degli atomi al centro di tre celle cubiche vicine a quella
considerata
a1 =a/2(-x+y+z), a2=a/2(x-y+z), a3 =a/2(x+y-z)

x
5
CLASSIFICAZIONE dei reticoli di Bravais
Dal punto di vista della simmetria, il reticolo di Bravais è caratterizzato da operazioni che
mantengono invariata la distanza tra i punti reticolari. Questo insieme di operazioni è conosciuto
come gruppo di simmetria o gruppo spaziale del reticolo di Bravais.
Le operazioni del gruppo di simmetria di un reticolo di Bravais includono tutte le traslazioni (simmetria
traslazionale) lungo i vettori del reticolo (R), rotazioni, riflessioni ed inversioni (“screw” o di rototraslazione ed i
piani “glide” o di riflessione con scorrimento (slittopiani)).
Qualsiasi operazione di simmetria di un reticolo di Bravais può essere composta da:

q una traslazione TR di un vettore reticolare R
q una operazione rigida che lascia almeno un punto fisso nel reticolo (gruppi puntuali)
q una combinazione delle precedenti.
Dai calcoli geometrici si è ricavato che esistono solo:
14 modi per disporre gli atomi in modo ordinato secondo la geometria ripetuta nello spazio
7 primitivi (atomi solo ai vertici)
7 non primitivi (atomi anche al centro della cella, o di due o più facce)
14 reticoli di Bravais
I 14 reticoli di Bravais sono raggruppati in 7 diversi sistemi cristallini
Nota: I 7 sistemi cristallini risultano i sette gruppi puntuali distinti che un reticolo può avere
6
I 7 sistemi cristallini
c (a) (b) (c)
a b . b
g
(d) (e)
SISTEMA ASSI ANGOLI
Cubico a=b=c α = β = γ = 90°
Tetragonale a=b¹c α = β = γ = 90°
Ortorombico a¹b¹c α = β = γ = 90°

(f) (g) a¹b¹c α = β = γ ¹ 90°
Monoclino
Triclino a¹b¹c α ¹ β ¹ γ ¹ 90°
Esagonale a = b¹ c α = β = 90°, γ = 120°
Trigonale a=b=c α = β = γ ¹ 90°
(a) cubico (b) tetragonale (c) ortorombico (d) monoclino (e) triclino (f) trigonale (g) esagonale
7
I 14 reticoli di Bravais
Se si considera il gruppo di simmetria piena del reticolo di Bravais (costituito dalle tutte le operazioni che lo
definiscono) esistono quattordici gruppi spaziali di un reticolo, ci sono cioè, quattordici tipi di reticoli di
Bravais
Cubico (3): il sistema contiene quei reticoli di Bravais il cui gruppo puntuale è proprio il gruppo di
simmetria di un cubo. Esistono tre reticoli di Bravais con gruppi spaziali non equivalenti che hanno tutti
lo stesso gruppo puntuale cubico: il cubico semplice, il cubico a corpo centrato (BCC), il cubico a facce
centrate (FCC).
Tetragonale (2): si può ridurre la simmetria di un cubo allungandolo nella direzione dell'asse z,
ottenendo un prisma con una base quadrata. Il gruppo di simmetria di un tale oggetto è il gruppo
tetragonale (semplice o centrato).
8
Ortorombico (4): i tre spigoli sono diversi tra loro, ma gli angoli sono tutti retti (semplice, a base
centrata, a facce centrate, a corpo centrato).
Monoclino (2): si può ridurre la simmetria ortorombica distorcendo le facce rettangolari

perpendicolari all'asse z in parallelogrammi ( semplice o centrato).
Triclino (1):
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Trigonale (1): il gruppo puntuale trigonale descrive la simmetria dell'oggetto ottenuto allungando un
cubo nella direzione della diagonale.
Esagonale (1): il gruppo puntuale esagonale è il gruppo di simmetria di un prisma retto a base
quadrata (tetragonale).
Emanuela Cerri - DIA_UNIPR 10

Fattore di compattazione atomica
I cristalli dei metalli possono essere rivisti come strutture formate dalla sovrapposizione di piani
costituiti da sfere rigide. Questa rappresentazione del reticolo cristallino è chiamata modello a sfere
rigide; il raggio di queste sfere è assunto pari alla semidistanza dei centri degli atomi più spaziati.
Body Centered Cubic
Questo allineamento non termina all'interno della singola cella ma prosegue in tutto il cristallo. Le quattro diagonali del
cubo costituiscono le direzioni a maggior densità atomica (impacchettamento) della cella cubica a corpo centrato.
Fattore di compattazione atomica (APF): frazione di solido ospitata da ciascun cubo.

Volume atomi della cella elementare
APF =
Volume della cella elementare
APFFCC=0.74 (massimo che si può ottenere con sfere dello stesso diametro) APFBCC=0.68
Numero di coordinazione: I punti in un reticolo di Bravais che sono i più vicini ad un dato punto, sono chiamati primi
vicini. A causa della natura periodica del reticolo di Bravais, ogni punto ha lo stesso numero di primi vicini. Questo numero
è perciò una proprietà del reticolo e viene detto numero di coordinazione. (Un cubico semplice ha numero di coordinazione
6, un b.c.c. 8 ed un f.c.c. 12)
11
Fattore di compattazione atomica
Esempio: calcolare l’APF per la cella elementare BCC (assumendo gli atomi sferici)
Gli atomi sugli angoli e quello centrale si toccano lungo le diagonali del cubetto; ne deriva che il raggio atomico R è
correlato direttamente alla lunghezza dello spigolo del cubetto a secondo la relazione:
Dato che ci sono 2 atomi per cella elementare BCC, il volume degli atomi nella cella elementare di raggio R è:
æ4 ö
Vatomi = 2ç pR 3 ÷ = 8.373R 3
è3 ø
Il volume della cella elementare è (a è la costante reticolare): Vcella = a 3 = 12.32 R 3
Quindi: Vatomi 8.373R 3

APF = = = 0.68
Vcella 12.32 R 3
Analogamente si calcola l’APF per un FCC. Si deve in questo caso tener conto che gli atomi della cella sono in contatto
l’uno con l’altro lungo la diagonale della faccia del cubo quindi :
4R
a=
Inoltre la cella FCC contiene 4 atomi, quindi APFFCC=0.74 2
12
STRUTTURA cubica a corpo centrato (BCC: Body Centered Cubic)
Struttura BCC
• Struttura con APF = 0.68

• Numero di coordinazione 8
• Atomi per cella 2
• Close Packed Direction <111>
• Close Packed Plane (110)
Le quattro diagonali del cubo sono le direzioni a

maggiore densità atomica (impacchettamento)
ESEMPI: Cr, Fe a, Mo, W
Piano (110)
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STRUTTURA cubica a facce centrate (FCC: Face Centered Cubic)
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Struttura FCC
• Close Packed Direction <110>
• Close Packed Plane (111)
• Sequenza di impilamento
ABCABCABCABC
ESEMPI: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Fe g, Ag
Direzioni <110> Piano (111)
Emanuela Cerri - DIA_UNIPR 15

Il modello a sfere rigide assume un significato particolare per il cristallo cubico a facce centrate, nel
quale gli atomi o sfere assumono il massimo impacchettamento possibile. La figura mostra una cella
unitaria in cui è stato rimosso un atomo da un vertice, evidenziando il piano a maggior
impacchettamento (piano ottaedrico) sul quale gli atomi posseggono la minima spaziatura.
6 direzioni a maggior impacchettamento,

corrispondono alle diagonali che attraversano le facce
del cubo; le diagonali delle facce non in vista non
vengono considerate perché sono parallele a quelle
delle facce visibili e quindi equivalenti. Di queste, 3
giacciono su ogni piano ad elevato impacchettamento.
8 piani ottaedrici, Quindi la cella FCC ha: 4 piani ottaedrici ciascuno

siccome i piani opposti rispetto ad ognuna
delle diagonali sono paralleli e quindi contenente 3 direzioni ad elevato impacchettamento.
equivalenti, Nessun altro tipo di reticolo possiede un così largo
4 sono quelli differenti numero di piani e direzioni ad elevata densità atomica.
Ciò conferisce ai metalli FCC proprietà fisiche differenti
da quelle degli altri metalli, in particolar modo la
capacità di deformarsi plasticamente in maniera molto
severa.
16
17
perchè la struttura FCC è più duttile della BCC
18
STRUTTURA esagonale compatta (HCP: Hexagonal Close Packed)
Struttura HCP
• 3 Close Packed Directions <1120>
• 1 Close Packed Plane (0001)
• Sequenza di impilamento
ABABABAB
ESEMPI: Cd, Co, Mg, Ti a, Zn

La cella contiene in tutto 6 atomi:
1/6 per ciascuno dei 12 atomi sugli angoli dei piani

superiori ed inferiori (2 atomi totali)
1/2 per ciascuno dei due atomi al centro delle stesse
facce (1 atomo totale)
3 atomi nel piano intermedio.
Tenendo conto che gli atomi dei piano intermedio

toccano quelli sui piani più esterni, si ha che il
rapporto teorico fra lato dell’esagono (a) ed altezza
della cella (c) dovrebbe essere c/a=1,633
19
DIFFERENZA di impilamento tra strutture HCP ed FCC
Entrambi i tipi di impacchettamento forniscono una struttura ad elevata densità atomica.

Esiste una differenza fondamentale tra le proprietà fisiche dei metalli HCP ed FCC a causa della
diversa struttura cristallina ed è il numero di piani a maggior impacchettamento:
4 nel cubico a facce centrate

1 nell’esagonale , il piano basale.
L'esistenza di un solo piano ad elevata densità influenza molto la deformabilità dei cristalli esagonali (si
ha una dipendenza dalla direzione maggiore di quella riscontrata nei cristalli cubici). Ne deriva che i metalli a
struttura esagonale compatta sono molto più difficili da deformare rispetto a quelli cubici (in poche
parole sono piuttosto fragili).
disposizione HCP disposizione FCC
Un metallo a struttura esagonale, a temperatura ambiente ha soltanto 3 sistemi di scorrimento, mentre

i sistemi cubici ne hanno almeno 12.
Negli HCP altri sistemi di scorrimento possono attivarsi se la temperatura è sufficientemente alta.
20
Come varia la duttilità in funzione della struttura cristallina
fcc bcc hcp
21
Come varia la duttilità in funzione della struttura cristallina
fcc bcc hcp
22
INDICI di direzione e piani reticolari: indici di Miller
Per individuare, in un materiale cristallino, PIANI e DIREZIONI si ricorre ad indici, ricavati da un sistema
di coordinate a tre assi che coincidono con gli spigoli della cella unitaria (si noti che per alcuni sistemi
(l’esagonale, il romboedrico, il monoclino e il triclino) gli assi non sono ortogonali)
La direzione, in un sistema cristallografico, è definita tramite un vettore. Gli indici di una direzione si
determinano seguendo questa procedura:
1. un vettore della direzione desiderata e di una lunghezza appropriata si posiziona in modo che
passi attraverso l’origine del sistema di coordinate; la traslazione necessaria a portare un vettore qualunque
sull’origine non altera il processo, purché il parallelismo sia mantenuto
2. si determinano le proiezioni del vettore sugli assi, in termini di multipli delle dimensioni della cella
(a, b, c)
3. i tre numeri così ottenuti vengono moltiplicati o divisi per uno stesso numero, in modo da ricavare i
tre valori interi più piccoli
4. i tre indici, così ottenuti, non separati dalla virgola, si includono in parentesi quadre
æ1 ö
P ç ,1,1÷
è2 ø
ire
fin
de
z
da
e
on
zi
y
re
di
o
Esempio: siano a=x,b=y,c=z unitari [122]
x
23
INDICI di Miller per le direzioni
Dal momento che si possono avere anche intercette sugli assi negative, gli indici possono assumere anche valori
negativi (indicati da una barretta sopra l’indice). Con questa costruzione:
gli indici [111], indicano una direzione opposta alla [111 ].
Nel sistema cubico, le direzioni più importanti, sono le [100], [110] e [111]
Direzioni equivalenti: lungo tali direzioni, la spaziatura degli atomi è la stessa.

Per esempio nei cristalli cubici le direzioni [100], [100], [010], [010], [001] e [001] sono equivalenti; nello stesso
modo, nei cristalli cubici le direzioni con gli stessi indici, indipendentemente dal loro segno, sono equivalenti.
Altri sistemi, come quelli tetragonali, non hanno le stesse proprietà; per esempio, nei tetragonali, le direzioni [100] e [010] sono
equivalenti, ma non le [100] e [001].
Le direzioni equivalenti sono rappresentate con la notazione <abc>.
ESEMPIO: gli spigoli della cella cubica sono indicati con <100>
24
INDICI di direzione
Indici nelle strutture esagonali
z
a3
a2
a1
25
DIPARTIMENTO DI INGEGNERIA DELL’INNOVAZIONE
INDICI di direzione
ESEMPIO: nella notazione [u’ v’ w’ ] consideriamo la direzione a tre indici [100] e calcoliamo la corrispondente a quattro
indici nella notazione [u v t w].
Applicando le formule di conversione si ottiene:
2n n n
u= v=- t=- w=0
3 3 3
2n n n
Quindi: [100] º ( ,- ,- ,0) º [2 1 1 0] con n=3
3 3 3
26
INDICI di Miller dei piani reticolari
ESEMPIO: Intercette del piano lungo gli assi x, y, z: 1/2, 1/6, 1/2.
Reciproci: 2, 6, 2.
Più piccoli interi nello stesso rapporto: 1, 3, 1.
Indici del piano: (131).
27
INDICI di Miller dei piani reticolari
Con l'uso delle parentesi (hkl) si indica il singolo piano o una serie di piani paralleli tra loro (tutti i piani
tra loro paralleli hanno, infatti, gli stessi indici); le parentesi graffe {...} rappresentano i piani
appartenenti alla stessa famiglia, quelli cioè che sono equivalenti da un punto di vista
cristallografico come ad esempio le facce di un cristallo cubico:
{100} = (100) + (010) + (001) + (100) + (010) + (001)
I piani di una stessa famiglia posseggono la stessa configurazione atomica.
Le famiglie di piani vengono chiamate anche con un nome che dipende dal numero di assi che
intercettano:
(1) la famiglia dei Pinacoidi è costituita da quei piani che intersecano un solo asse e sono paralleli
agli altri due, ad esempio {h00}.
(2) la famiglia dei Prismi comprende quei piani che intersecano due assi e sono paralleli al terzo; es.
se il piano è parallelo all'asse c allora gli indici saranno del tipo {hk0}.
(3) la famiglia delle Piramidi ha degli indici del tipo {hkl} ed i piani che vi appartengono intersecano
tutti e tre gli assi.
28
INDICI dei piani reticolari
Anche nei sistemi esagonali si dovrebbe fare in modo che piani equivalenti abbiano gli stessi indici. Il
sistema di Miller-Bravais risolve anche questo problema. Dopo aver trovato il reciproco delle
intercette di un piano con i quattro assi (a1 a2 a3 c) ed averli ridotti ai più piccoli interi, si hanno quattro
indici (hkil); anche in questo caso l’indice i si ricava direttamente da h e k, tramite la relazione:
i=-(h+k),
mentre h, k e l corrispondono a quelli che si trovano nel sistema a tre assi.
29
Concetto di isotropia e anisotropia nei metalli
Normalmente le proprietà fisiche di un

cristallo dipendono molto dalla
direzione lungo cui vengono misurate.
Quindi fondamentalmente un cristallo
è anisotropo.
Idealmente un policristallo si comporterà isotropicamente se i suoi cristalli sono orientati in maniera casuale; ciò equivale
ad affermare che, da un punto di vista macroscopico, l'anisotropia di ogni singolo grano viene mediata su un grande
numero di grani orientati in maniera casuale e quindi scompare.
Una disposizione totalmente casuale dei cristalli (grani) è difficile da ottenere, perché i processi di
fabbricazione tendono ad allineare i cristalli del metallo causando una distribuzione non uniforme delle
orientazioni. Il risultato di tutto ciò è quello che va sotto il nome di tessitura o distribuzione preferenziale
delle orientazioni. Siccome molti policristalli hanno delle orientazioni preferenziali, essi tendono ad
essere anisotropi: il grado di anisotropia dipende da quanto sono allineati i cristalli
30
DEFORMAZIONE dei reticoli cristallini
E’ ben noto che la deformazione di un metallo può essere elastica o plastica.

deformazione elastica: la deformazione viene recuperata all’atto della rimozione del carico.
deformazione plastica : è di tipo permanente, e non viene recuperata rimuovendo il carico
(viene comunque sempre recuperata la componente elastica).
Dal punto di vista atomico, la deformazione

elastica consiste in un modesto
scorrimento di atomi dalla loro posizione di
equilibrio, a causa di una forza esterna di
taglio. Rimuovendo la sollecitazione
esterna, gli atomi tornano spontaneamente
alla loro posizione iniziale di equilibrio.
Se la sollecitazione (forza esterna applicata) è sufficientemente elevata, gli atomi si spostano talmente tanto
dalla posizione di equilibrio che si può avere uno scorrimento di tutti gli atomi al di sopra di un piano rispetto
a quelli al disotto. Durante tale spostamento ciascun atomo si sposta sufficientemente da occupare il sito
reticolare più prossimo. A livello macroscopico questo corrisponde alla formazione di un gradino, cioè ad
una deformazione di tipo plastico (permanente).
31
E’ bene precisare che sono le sollecitazioni di taglio a causare la deformazione, e non

quelle normali; infatti, la deformazione non è altro che il prodotto di scorrimenti di piani di atomi l’uno
sull’altro, fenomeno reso possibile da sollecitazioni di taglio (quelle normali piuttosto tenderebbero ad
“aprire” i piani, o al limite a comprimerli).
Il valore teorico della tensione di scorrimento t (cioè il valore della sollecitazione di taglio necessaria
per causare deformazione plastica) si può esprimere tramite:
b
Gb
t= a
2pa
dove G = modulo di elasticità tangenziale
a = distanza interplanare
b = distanza interatomica su ogni piano
Variazione della forza in

funzione dello spostamento
dalla posizione di equilibrio
di atomi su due piani
paralleli. Il max valore della
sollecitazione esterna
necessaria si ha quando lo
spostamento di ciascun
atomo è pari a b/4.
Nella realtà dei fatti, Il valore della tensione di scorrimento necessaria a deformare un metallo è di
diversi ordini di grandezza inferiore rispetto a quanto espresso nella formula di cui sopra, grazie
alla presenza di difetti nel reticolo (dislocazioni).
32
Gb
t= Dalla formula si osserva che la resistenza teorica di un cristallo è minima quando:
2pa a è massimo e b è minimo.
Entrambe queste condizioni sono soddisfatte per i piani ad elevato impacchettamento, sui quali le distanze
interatomiche (b) sono minori e la distanza fra questi piani (a) è la massima che si ottiene fra piani della
stessa famiglia.
Lo scorrimento, responsabile della deformazione plastica nei cristalli, avviene sui piani ad elevato
impacchettamento e lungo le direzioni in cui è minima la distanza interatomica. Quindi la deformazione
avviene per scorrimenti che avvengono sui cosiddetti sistemi di scorrimento
cfc (FCC)
ccc (BCC)
hcp
33

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LA MAGGIOR PARTE DEI METALLI CRISTALLIZZA in TIPOLOGIE DI STRUTTURA

Il volume della cella è dato da: V = ( a × b) × c 

Si indicano con A,B,C le facce della cella elementare opposte ad a,b,c

l=2, m=1, n=4

Cubico semplice: il cubico semplice può essere generato dai

a1 = ax, a2 = ay, a3 = a/2(x+y+z)

a1 =a/2(-x+y+z), a2=a/2(x-y+z), a3 =a/2(x+y-z)

Qualsiasi operazione di simmetria di un reticolo di Bravais può essere composta da:

c (a) (b) (c)

SISTEMA ASSI ANGOLI

Cubico a=b=c α = β = γ = 90°

Tetragonale a=b¹c α = β = γ = 90°

Ortorombico a¹b¹c α = β = γ = 90°

Esagonale a = b¹ c α = β = 90°, γ = 120°

Trigonale a=b=c α = β = γ ¹ 90°

Monoclino (2): si può ridurre la simmetria ortorombica distorcendo le facce rettangolari

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Body Centered Cubic

Fattore di compattazione atomica (APF): frazione di solido ospitata da ciascun cubo.

Quindi: Vatomi 8.373R 3

• Struttura con APF = 0.68

Le quattro diagonali del cubo sono le direzioni a

ESEMPI: Cr, Fe a, Mo, W

ESEMPI: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Fe g, Ag

Direzioni <110> Piano (111)

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6 direzioni a maggior impacchettamento,

8 piani ottaedrici, Quindi la cella FCC ha: 4 piani ottaedrici ciascuno

ESEMPI: Cd, Co, Mg, Ti a, Zn

1/6 per ciascuno dei 12 atomi sugli angoli dei piani

Tenendo conto che gli atomi dei piano intermedio

Entrambi i tipi di impacchettamento forniscono una struttura ad elevata densità atomica.

4 nel cubico a facce centrate

disposizione HCP disposizione FCC

Un metallo a struttura esagonale, a temperatura ambiente ha soltanto 3 sistemi di scorrimento, mentre

fcc bcc hcp

fcc bcc hcp

Direzioni equivalenti: lungo tali direzioni, la spaziatura degli atomi è la stessa.

Le direzioni equivalenti sono rappresentate con la notazione <abc>.

Indici nelle strutture esagonali

Normalmente le proprietà fisiche di un

E’ ben noto che la deformazione di un metallo può essere elastica o plastica.

Dal punto di vista atomico, la deformazione

E’ bene precisare che sono le sollecitazioni di taglio a causare la deformazione, e non

Variazione della forza in

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