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Lezione 03:
le strutture cristalline
materiali: cosa dobbiamo sapere per realizzare un materiale per una specifica applicazione?
2 SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
Le strutture cristalline delle differenti classi di materiali
• nomenclatura
• classificazione
• esercizi
• metodi di caratterizzazione
3 SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
Gli atomi sono organizzati in modo ripetitivo e regolare
4 SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
metalli: strutture relativamente semplici
ceramici: grossa varietà di strutture, incluse quelle amorfe (vetri)
polimeri: sono tipicamente semi-cristallini
semiconduttori: “elementari” (Si, Ge, Sn) struttura cubica “a diamante”,
“composti” hanno strutture simili ai ceramici
5 SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
cella unitaria
cella unitaria
6 SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
Geometria di una generica
cella unitaria che illustra i
parametri reticolari
SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
I sette sistemi cristallini
Cubico a = b = c; α = β = γ = 90°
Tetragonale a = b ≠ c; α = β = γ = 90°
Ortorombico a ≠ b ≠ c; α = β = γ = 90°
Romboedrico a = b = c; α = β = γ ≠ 90°
Monoclino a ≠ b ≠ c; α = γ = 90° ≠ β
Triclino a ≠ b ≠ c; α ≠ β ≠ γ ≠ 90°
SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
I quattordici reticoli cristallini di Bravais
Ortorombico semplice Ort. a corpo centrato Ort. a basi centrate Ort. a facce centrate
Alla struttura
13 SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
Dai punti reticolari
Alla struttura
14
Posizioni reticolari
Notazioni relative
alle posizioni
reticolari
Traslazioni di
reticolo che
collegano posizioni
strutturalmente
equivalenti delle
varie celle unitarie
15
Direzioni reticolari
Per un sistema cubico, se [u v w] e [u’ v’ w’] sono due direzioni, l’angolo tra esse
compreso può determinarsi così:
17
densità lineare di atomi
https://www.youtube.com/watch?v=9Rd8349JwWc
https://www.youtube.com/watch?v=VAP_SozPa8M
https://www.youtube.com/watch?v=aPC8YwHNrL0
18
Piani reticolari
Intercetta a ∞
Indici di Miller (h k l):
Indici di Miller: set di 3 numeri interi 1 1 1
che rappresentano gli inversi delle , , → (2 1 0)
intercette del piano sugli assi 12 1 ∞
cristallografici
Intercetta a b
Intercetta a ½a
19
Indici di Miller – Bravais
1 1 1 1
, , , → ( 0 1 1 0)
∞ 1 −1 ∞
20
famiglie di piani
sulla faccia
sulla faccia laterale posteriore
Famiglia di piani {1 0 0} che rappresenta tutte le facce
della cella unitaria nel sistema cubico
{1 0 0}≡ (1 0 0)(
, 0 1 0 )(
, 0 0 1)(
, 1 0 0 )(
, 0 1 0 )(
, 0 0 1)
21 SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
densità planare di atomi
22
Esempio 3.8
Denominare le posizioni dei punti di un reticolo fcc
Per i vertici: 0 0 0, 1 0 0, 0 1 0, 0 0 1, 1 1 0, 1 0 1, 0 1 1 , 1 1 1
23
Esempio 3.9
Quali punti di reticolo giacciono sulla direzione [1 1 0] nel caso di
celle unitarie fcc e fco (ortorombico a facce centrate)?
000 b
½½0
110
a
[1 1 0]
24
Esempio 3.10
Elencare i membri della famiglia di direzione <1 1 0> nel sistema
cubico
[ ][ ][ ][ ][ ][ ][ ][
〈1 1 0〉 ≡ 1 1 0 , 1 1 0 , 1 1 0 , 1 1 0 , 1 0 1 , 1 0 1 , 1 0 1 , 1 0 1 ]
[0 1 1][
, 0 1 1 ][
, 0 1 1][
, 0 1 1 ],
25
Esempio 3.12
Determinare le intersezioni con gli assi del piano (3 1 1)
1
Asse a → a
3
1
Asse b → b = −b
−1
1
Asse c → c = c
1
Esempio 3.13
Elencare i membri della famiglia di piani {1 1 0} per il sistema cubico
{1 1 0}≡ (1 1 0)(
, 1 1 0 )(
, 1 1 0 )(
, 1 1 0 )(
, 1 0 1)(
, 1 0 1 )(
, 1 0 1)(
, 1 0 1 ),
(0 1 1)(
, 0 1 1 )(
, 0 1 1)(
, 0 1 1 ),
26 SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
Strutture tipiche dei metalli (puri)
Struttura cubica a corpo centrato
(bcc) body-centered cubic
SCIENZA E TECNOLOGIA
Piani (1 1 1) sovrapposti
fcc hcp
32
Esempio 3.2
Calcolare la densità del rame (rCu=0.128nm; MW=63.55uma)
l = 4rCu atom = 2a
4 4
a= rCu = (0.128) = 0.362 nm
2 2
3
4 atomi 63.55 g ⎛ 10 7
⎞ g
ρ= 3
⋅ ⋅ ⎜⎜ nm ⎟⎟ = 8.89 3
0.362 0.6023 ⋅ 1024 atomi ⎝ cm ⎠ cm
33 SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
Esempio 3.14
a) calcolare la densità lineare degli atomi lungo la direzione [1 1 1] nel
reticolo bcc del tungsteno
b) … per l’fcc dell’Al
4 4
=> a = rAl atomo = 0.143 = 0.404 nm
2 2
3a = 4rw atomici
4 4
a= rw atomici = 0.137 = 0.316 nm
3 3
1 1 3
A = bh = (0.447) ⋅ ( 0.447) = 0.0867 nm2
2 2 2
l = 2a = 2 (0.404) = 0.572 nm
1 1 3
A = bh = (0.572) ⋅ ( 0.572) = 0.142 nm2
2 2 2
N° atomi = 3 x 1/6 + 3 x ½
2 atomi
=> PD = = 14.1
0.142 nm 2
36
* deformazione plastica dei materiali
37
* deformazione plastica dei materiali
38
Strutture tipiche dei ceramici
Ceramico tipo MX
Struttura tipo CsCl
39
Strutture tipiche dei ceramici
Ceramico tipo MX
Struttura tipo CsCl
40 SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
Strutture tipiche dei ceramici
Ceramico tipo MX
Struttura tipo CsCl
Ceramico tipo MX
Struttura tipo NaCl
SCIENZA E TECNOLOGIA
Punto di
fusione
Cristobalite fcc
Tridimite Esagonale
50
Cella unitaria
Ossigeno
Posizione ottaedrica Al3+
Posizione tetraedrica Mg+2
SCIENZA E TECNOLOGIA
Caolinite
Coordinazione
tetraedrica (2(OH)4Al2Si2O5)
Reticolo di
Bravais: triclino
54
Fotografia al microscopio a
trasmissione elettronica di
lamelle di argilla
Tale morfologia conferma la
struttura a strati
55
Esempio 3.3
Calcolare il fattore di impaccamento ionico di MgO che ha la stessa struttura di NaCl
56
Esempio 3.16
Calcolare la densità di ioni nella direzione [1 1 1] dell’MgO
La diagonale [1 1 1] intercetta 1 Mg+2 ed 1 O-2
57
Esempio 3.17
Calcolare la densità planare di ioni nel piano (1 1 1) per MgO
Anione Catione
1 1 3
Sappiamo che A = bh = (0.594) ⋅ ( 0.594) = 0.153 nm2
2 2 2
=> Densità Planare ionica = 2 ioni/0.153 nm2 = 13.1 ioni (Mg+2 oppure O-2)/nm2 58
Esempio 3.4
Calcolare la densità dell’MgO
3
[4 ⋅ 24.31 + 4 ⋅16]/ (0.6023 ⋅10 ) ⎛ 10
24 7
nm ⎞ 3
=> ρ= ⋅⎜ ⎜ cm ⎟⎟ = 3 . 61g / cm
0.0741 nm 3 ⎝ ⎠
59
Strutture tipiche dei polimeri
60 SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
Cella unitaria della forma α della
poli-esametilene-adipammide
(Nylon 66)
Struttura triclina
H O
N C
-δ +δ -δ +δ
H N O C
61
62 SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
Vista dall’alto
Orientazione
della cella
Vista di lato unitaria
63
64
Strutture tipiche dei semiconduttori
Atomi interni in posizioni Tipica della configurazione
del tipo 1 1 1
4 4 4 di legame tetraedrico degli
elementi del IV gruppo
A causa della geometria di legame tetraedrica della struttura cubica a diamante, gli atomi si
trovano lungo le direzioni tipo [1 1 1]
⇒ 2rSi =
1 3 8
diagonale principale = a⇒a= rSi
4 4 3
La struttura risulta, pertanto, molto aperta se paragonata alle strutture altamente impaccate
viste per i metalli (APF = 0.74 per fcc e hcp)
67
Esempio 3.18
Calcolare la densità lineare del Si nella direzione [1 1 1]
Bisogna tener conto che in tale caso gli atomi di Si nella direzione in esame non sono
distanziati uniformemente.
2 atomi sono centrati sulla diagonale principale →
→1/2 atomo a 0 0 0, 1 atomo a ¼ ¼ ¼ e 1/2 atomo a 1 1 1
Dall’Appendice 2 (Shackelford)
l = 8·(0.117 nm) = 0.936 nm
Quindi la densità lineare è
densità lineare = 2 atomi/0.936 nm = 2.14 atomi/nm
68
Esempio 3.19
Calcolare la densità planare degli atomi nel piano (1 1 1) del silicio.
I 4 atomi interni della struttura cubica a diamante non giacciono sul piano (1 1 1). Il risultato
è che gli atomi sono posizionati in modo analogo alla struttura metallica fcc. Quindi,
analogamente al caso del Problema 3.15 ci sono 2 atomi nel triangolo equilatero di lato
pari a 2a
E la densità planare è:
Densità planare = 2 atomi/0.253 nm2 = 7.91 atomi/nm2
69
Esempio 3.7
Usando i dati delle Appendici 1 e 2 (Shackelford), calcolare la densità del Si
3
8 atomi 28.09 g 7
⎛ 10 ⎞ g
=> ρ = 3
⋅ ⋅ ⎜⎜ nm ⎟⎟ = 2.36 3
0.158 nm 0.6023 ⋅ 1024 atomi ⎝ cm ⎠ cm
70 SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO
Diffrazione di Raggi - X
SCIENZA E TECNOLOGIA
interferenza costruttuva
72
73
Diffrazione di Raggi - X Vetro
Raggi incidenti
74
Lunghezza d’onda (nm)
Per avere interferenza costruttiva
=>
Condizione necessaria ma non
sufficiente per la diffrazione
3 ⎝c ⎠
75
La legge di Bragg definisce le condizioni di diffrazione per celle unitarie
PRIMITIVE (cubica semplice e tetragonale semplice)
Le strutture non primitive non seguono la legge di Bragg
Cubica a facce centrate h, k, l differenti (sia pari che dispari) h, k, l tutti pari o tutti dispari
fcc
76
Camera di Laue
camera di diffrazione a singolo cristallo
Schema dell’esperimento
77
https://www.youtube.com/watch?v=suVNYD1nCm4
Figura di diffrazione di un cristallo
singolo di MgO
Ogni punto sulla lastra rappresenta la
diffrazione del fascio di raggi-X dal
piano cristallino
78
Diffrattometro per polveri
Schema dell’esperimento
79
Figura di diffrazione per polvere di alluminio
Ogni picco rappresenta la diffrazione del fascio di raggi-X ad opera
di un insieme di piani cristallini (h k l) nelle particelle di polvere
80
Esempio
i risultati di un esperimento di diffrazione ai raggi X con diffrattrometro a polveri, usando una sorgente
con λ = 1.5418 Å mostrano picchi in corrispondenza dei seguenti angoli:
determinare la struttura cristallina, gli indici dei piani che producono il picco e i parametri reticolari del
materiale.
81
Esempio
i risultati di un esperimento di diffrazione ai raggi X con diffrattrometro a polveri, usando una sorgente
con λ = 1.5418 Å mostrano picchi in corrispondenza dei seguenti angoli:
picco 2θ
1 44.48
2 51.83
3 76.35
4 92.90
5 98.40
6 121.87
7 144.54
8 155.51
determinare la struttura cristallina, gli indici dei piani che producono il picco e i parametri reticolari del
materiale.
82
prima si determina, a partire dagli angoli 2θ, il valore di sen2θ per ogni picco. poi si divide per il
numero più piccolo:
a
dhkl =
h2 + k2 + l 2
λ2 sin 2 θ
2
= 2 2 2
4a h + k + l
83
si può infine usare i valori di 2θ per ognuno dei picchi e calcolare la distanza interplanare e quindi il
parametro reticolare.
λ 1.5418 A!
d400 = = = 0.8817 A!
2sin θ 2sin 60.935
84
free software
85
sommario
• cella unitaria
• 7 sistemi cristallini
• 14 reticoli di Bravais
• posizioni, direzioni e piani reticolari
• densità lineari e planari
• bcc, fcc, hcp; α-Fe, γ-Fe, Al, Mg, NaCl, CsCl, SiO2, Si
• densità planare e lineare di atomi
• legge di Bragg
86 SCIENZA E TECNOLOGIA
DEI MATERIALI - E. DI MAIO