Esercizio n°3 di sintesi organica

Sintetizzate la 4-nitroanilina a partire dall’acido 3-nitrobenzensolfonico.

NO 2 NO 2
?

SO 3H
NH2

acido 3-nitrobenzensolfonico 4-nitroanilina

Soluzione:
Per sintetizzare la para-nitroanilina, è necessario nitrare l’anilina che è orto para orientante, d’altra
parte la nitrazione del nitrobenzene porterebbe solo al prodotto meta sostituito.
La nitrazione diretta dell’anilina non è possibile perchè l’anilina è molto attivata nell’anello (quindi
molto ricca di elettroni dunque molto ossidabile) e quindi verrebbe ossidata nell’anello dall’acido
nitrico formando solo frammenti variamente ossidati.
Per poter nitrare l’anilina è necessario prima trasformarla in acetanilide, meno attivata e quindi più
resistente all’ossidazione, questa è ancora orto para orientante, anzi è prevalentemente para
orientante a causa dell’ingombro sterico. Dopo la nitrazione il gruppo amminico può essere liberato
per idrolisi acida.

O O
CH3 C CH3 C
NH2 NH NH NH2

Ac 2O HNO3 H2O

H2SO4 H2SO4

NO 2 NO 2

Resta ora da preparare l’anilina a partire dall’acido 3-nitrobenzensolfonico. Questo può essere
desolfonato per ottenere il nitrobenzene (la solfonazione è una reazione reversibile) e quest’ultimo
per riduzione può essere trasformato in anilina.

NO 2 NO 2 NH2

60% H2SO4 Zn/HCl

SO 3H

Sintesi n°3 prof. M.Tonellato - ITIS Natta - Padova 1

Siamo ora in grado di scrivere tutti i passaggi della sintesi richiesta:

O
CH3 C
NO 2 NO 2 NH2 NH

60% H2SO4 Zn/HCl Ac 2O

SO 3H
acido 3-nitrobenzensolfonico nitrobenzene anilina acetanilide

O O
CH3 C CH3 C
NH NH NH2

HNO3 H2O

H2SO4 H2SO4

NO 2 NO 2

acetanilide para nitroacetanilide para nitroanilina

Sintesi n°3 prof. M.Tonellato - ITIS Natta - Padova 2